层状锂离子电池正极材料Li-Co-Ni-Mn-O地研究评述.pdfVIP

IP-056 一 .一 一 ~ _ _ _ _ _ _ _ 层状健离子电池正极材料Li-Co-Ni-Ma-。的研究评述 张海朗 (江南大学化工学院，江苏无锡，214036) 轻工业江南大学化学电源研究所，江苏苏州，215006) 钗离子电池在现代社会的应用越来越广泛.目前主要应用在手机用和笔记本电脑用的电池;并在努 力应用到电动车领域 理离子电池的性能和价格主要由其正极材料决定。目前使用的正极材料主要是 LiCoO,、LiNiOx、和LiCo,Ni-O，和LiMnxO..LiCoO:是最初铿离子电池商业化所用的正极材料，且仍 是目前主要使用的正极材料;主要是因为这个层状的物质性能德定，容易合成，但其价格较高、有一定 毒性及Co的资派有限;而且，LiCoO,中 “的实际使用t只有1/2.几乎和LIC00,同时商业化应用的侄离 子电池正极材料是另一层状材料LiNiO,，二者的结构几乎相同.和LiCoO:相比，LiNiO，的价格低，毒性 小，容量大，储资大.但它的使用金一直和LiCoO:相比很少;主要因为LiNlO:不容易制备.具有立方称 结构尖品石Liffn,0,存在容量容易衰减的缺点.随着搜离子电池用量的迅猛增加和电动汽车需要大容量的 理离子电池，迫切藉要发展具有高安全、高能量密度、高功率、长循环、高环保及价康的理离子电池. 由于层状结构有利于可逆地嵌入I脱出Li，所以，希望开发出更加低康，容圣更大，更加环保和性能更 好的层状结构正极材料.发现与LiCOOx和LiNiO,结构相似的LiMnO,有希望做为符合上述要求的新一代正 极材料.但LiMnO，的合成不易，循环性能不德定.另外，近年来对Li000LiNiO，和LiMnO，改进研究发 现，任何二者都可以形成固态溶液，仍是层状的，且电化学性能得到改进，合成方法也得到简化·特别 是三者形成的固态溶液层状Li-Co-Ni-Mn一的性能更好，为此本文将对其相关的近年研究做一评述. L。等首次合成TLiNi,Co,_,,Mn,O,(X-1/4,3/8)， 在2.5-4.4V间具有160mAhg的‘容量.在 热德定方面都优于LiCoO,.对 。3邝，最高截止电压降到4.2V,循环德定性得到提高.Ohzuku和 Makimur: 在空气里1000C 固态合成了LiNi,Co,,,Mnvxll,;在3.5-4.2V间具有150mAhg的 容量;3.5-5.0V间具有200mAhg」的容资， Yabuuchi和Ohzuku等在空气气氛里合成了LiNi,Cai,Mn,nOx，在2.5-4.6V问具有很高的容量200 .Ahg，而且能到相当高的放电倍率，即使达1.6A扩.在30循环的实验里几乎无容IN失 认‘为LiNi, Co,nMnv,o:可以比LiCoC。和LiNio,更好. Che。等于850℃和900℃下在空气里合成3 LiCo.Mn,Ni,_0, (0、0.3,y-0.2);是纯相的.LiCo,Xn.Ni,,0，和LiCoaAn,,Nia.,0,的电化学性能较好，初始容量 达150mAhg.Koyama等用 第“一理论”研究了Li,,[Ni,aCo,MnJ0.(0:1)的晶体和电子 结构.LiNi,,Co,,Mn,nO中‘Co,Ni和Mn的价态分别是+3,+2和+4.对Li,z[NiiCo,Mn,AjOi，反应时 在。‘x1/3,1/3x2/3和2/3x1分别对应于Ni/Ni气Ni/Ni和Co./C,3;a胞体积变化 比LiCoO,,LiNiO,，和LiMaO:的小.从计算预测其有超晶格结构，是有前景的正极材料，关健是寻找出 好的合成方法. Belharauak等对LiNiiXoXn,o:作为 “混合电动车”电池材料的电化学性能进行了研究。在 2.9-4.1V间1,5C倍毕下1”次循环内几乎没容食损失，而5c倍率下，200循环后有18%的容量损失. 电池脉冲容登超过混“合电动车的要求.LiNiinCovXn,0,热德定性优于LiNi..,Co-O:和LiNio,Co,Mnau,0,. 在 3.0-4.6V问具有200mAhg，的容量.Li等研究了合成方法对LiNi,,,CoMn。