3%2c5-二甲基苯胺合成研究.pdfVIP

李付刚等：3，5一二甲基苯胺的合成研究 ·97· 3，5一二甲基苯胺的合成研究 李付刚阎士杰纪风翰满庆芝 (沈阳化工研究院。沈阳，邮编110021) 摘要以2，4～二甲基苯胺为原料，经乙酰化、硝化、脱乙酰基和重氮化脱氨基锝到3,5一二甲 基硝基苯，再经催化加氢还原制得3,5一二甲基苯胺．产品总收率65％以上。台越985％以上。 关键词2，4一二甲基苯胺，3，5一二甲基硝基苯，合成 1前言 比较上述四种方法，前三种方法有的原料不易 制得；有的操作条件及设备要求严格、技术难度大 3，5一二甲基苯胺是用于制备染料、颜料、农 等问题未被作为研究方法。第四种方法虽然步骤略 药等方面的重要中间体。由于国内尚无3,5一二甲 长，坦原料易得，反应大都在通用设备中进行，容 基苯胺的生产，对它的后继产品的开发与应用受到 易实现工业f七生产。故选用此法进行试验。研究结 限制。为此沈阳化工研究院对该产品进行了开发研 果表明用此法合成3,5一二甲基苯胺，产品含量在 究。 3，5一二甲基苯胺的合成方法最早见于1920年 65％以上。该法已于97年底在江苏雄鹰实业股份 美国化学杂志，此后从60年代到80年代荷兰、美有限公司进行中试，取得较好效果。 国、曰本及德国等国家的研究工作者不断地推出新 的合成方法主要可分以下几种方法。 2技术路线的原理及反应方程式 1．1胺化法 气相胺化，一般采用相应的酚类与NH，在A。O，2．1 2，4～二甲基一6一硝基乙酰苯胺的制各： 笔眷型继化剂存在下，经高温高压反应制得f”4】。 2,4一二甲墓苯胺，在酸性介质中与乙酸酐反 液相胺化，某些芳烃化合物及相应的酚类同氢 应生成2，4一二甲基乙酰苯胺。 氧化铵或液氨进行胺化反应。如间二甲苯一5一磺 酸钾在液氮中同NaNH，反应生产3,5一二甲基苯胺 N．HCOCIb 15，61。 pa‘+屿。 1．2硝基芳烃化台物的还原 CH， 硝基芳烃化台物j：}iRu或Fe复合催化剂加氢得 到相应的胺m。 1．3用环脂肪族化合物合成 苯胺溶液弭用泄酸 如3,5一二甲基一2一环己烯一1一酮，溶解在 脂肪醚中，用Pd—A1：O，催化剂在高压釜中通液氨 8‘9】。 反应得到3，5一二甲基苯胺f 1．4同系物转位法 +Uo 以2，4一二甲基苯胺为原料经乙酰化、硝化、 脱乙酰基，再重氮化、脱氨基，加氢还原完成胺基 的转位而制得该产tWt㈣““。 2．2制备2，4一二甲基一6一硝基苯胺 ·98· 第三次全国精细化工膏年科技学术交流会论文集 将I得到的产品溶解在甲醇中，用酸水解脱掉 L，o 乙酰基生产2，4一二甲基一6一硝基苯胺。 3．2 2．4一=甲基一6～硝基苯胺的制备 在装有回流冷凝器、温度计及搅拌盼500ml三 FHcOc坞 N。H．,