Fe在丝光沸石骨架中取代位置DFT研究.pdfVIP

絮2001#aS1,tTat 燃 料 化 学 学 报 Vo1.29 Sc刚 JOURNALOFFUELQ-IM STRY ANDTECHVOIM Y 八-g. 刁1I 文t编号:0253-2409(2001)增刊一025203 Fe在丝光沸石骨架中取代位置的DFT研究 衷淑萍，王建国，李永旺，彭少逸 (中科院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室.山西太原 030001) 摘 要:用密度泛函理论(DFT)方法研究了Fe同晶取代进人丝光沸石骨架后可能存在的位置，并确定了与电荷平 衡质子结合的氧位置。能量分析表明Fe在丝光沸石骨架中最容易进人孔和几位;当Fe分别在几和几位时，电 荷平衡质子与Q和。1。结合的可能性最大 关扭词:Fe;同晶取代;丝光沸石;DFT 中圈分类号:0643 文献标识码:A 近年来，杂原子分子筛的合成、表征以及反应性 人沸石骨架。本工作用量子化学密度泛函理论 能的研究日益受到人们的重视。由于将杂原子引人 (DFT)方法研究了Fe在丝光沸石骨架中的存在位 分子筛骨架可以对分子筛的酸性及其孔道结构进行 置。并对铁同晶取代进人丝光沸石骨架后，骨架电 一定的调变作用，从而使其满足不同反应对催化剂 荷平衡离子H`可能存在的位置进行了考察。 酸性以及形状选择性的要求，因此杂原子分子筛在 1模型及计算方法 某些催化反应中表现出良好的催化活性和选择 丝光沸石具有二维孔道结构。根据X一射线晶 性’一’]。具有广阔的应用前景。骨架含铁的丝光沸 体衍射法测得的钠型丝光沸石的晶体结构，1，在其 石在实验上已经被成功地合成出来。董梅等一a〕用柠 骨架中有4个结构不等价的T-0,四面体位(T=Si, 檬酸络合法合成出了具有较好结晶度和较大骨架铁 Al或其它杂原子)，以下简称 T位。本工作选择以 含量的Fe-MOR，并通过FXAFi等表征证实了Fe进 每个T位为中心的包含5个T的簇模型(见图1)来 图1 以不同T位为中心的簇棋型的结构 Figure1PemamericclustermodelsofmordeoilecrystalscenteredondiffmxmTsites (a.T,，b.r,c.Td.T,) 若金百目:国家自然科学签金 联系作者:王建国,Tel:051-0016092;Fax:0351-4050320;E--@i咧gw@saoc.sc.cn 作.简介:袁级萍(197-4)，女，陕西人，博士生，主要从事级化翎以及改性分子蹄催化加结构和性能的理论研究。 i 1 ， i ， r l 月 J ， . ‘ J ‘ 增刊 袁淑萍等:Fe在丝光沸石骨架中取代位置的DFf研究 j . . ‘ 护 研究杂原子Fe取代si进人丝光沸石骨架后可能存 结构优化，得到了模型的总能量。LAV3P’是一种 ， ; 在的位置。模型的中心T原子分别为Si和Fe原 ECP基组，在本工作中应用LAV3P基组即只对所 1 子，其它四个T位均为Si原子。所有边缘氧原子均 有模型中的si和Fe原子应用LAV3P81型ECPs进 切 1 用一个氢原子饱和。全部计算应用JAGUAR量子化 行计算;对氢原子应用6-31G基组;而对其它原子用 守 1 学程序61。由于对模拟分子筛结构的模型的完全优 ! 6-31G进‘行计算。 化会