GS系列乙苯脱氢制苯乙烯催化剂地研究.pdfVIP

国际华人石油与石油化工科技研讨会1998 473 GS系列乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的研究 袁怡庭缪长喜毛连生 (上海石油化工研究院，上海201208) 摘要运用Mos 剂的性能进行表征，并与催化剂的小试结果和工业装置上的实际运行结果相关联，发现催化剂具有 良好的脱氢活性、苯乙烯选择性和结构稳定性，其原因是合理的催化剂组成，有利于催化剂表面的 电子传递、活性组分的表面分散以及形成合适的孔径． 关键词苯乙烯催化剂，活性，选择性，表征 1前言 苯乙烯是仅次于PE、PVC、EO的第四大乙烯衍生产品，以其为基本原料生产的系列树脂的产 量在合成树脂中仅次于PE、PVC而名列第三。目前世界苯乙烯产量为1900万吨，年，我国为30万吨 ／年。工业上90％以上的苯乙烯由乙苯催化脱氢法生产。对于这一重要的石油化工催化过程，所用 催化剂的研究开发、更新换代，从1931年以来持续发展。国外的脱氢催化剂大致经过了由 l～5型脱氢 Standardl707到G84系列的四代发展【”。近年来，南方化学公司先后推出了Styromax 催化剂，使得该类催化剂的性能得以进一步的提高。 我国乙苯脱氢制苯乙烯铁系催化剂的研制工作一直比较活跃，最早开发该类催化剂的是兰化公 司合成橡胶厂，当时的型号为315型．厦门大学从70年代中期先后研制过Il”和210型无cr催化 化物所在氧化铁基础上，引入碱性促进剂和添加金属氧化物助剂，开发成功了DC系列催化剂。上 海石化院在1984年至今的十多年中，针对国外同期催化剂性能上的某些不足之处，着重对催化剂 的脱氢活性、选择性及结构稳定性能进行了深入研究。先后开发成功了主要成分为Fe-K-Ce-Mo的 GS系列催化剂，并成功应用于国内多套绝热或等温反应器。其化学性能和物理性能达到或超过引 进催化剂的水平，取得了良好的经济效益和社会效益。同时为该类催化剂的国产化奠定了基础。在 大力开发新型乙苯脱氢催化剂的同时，上海石化院十分重视乙苯脱氢催化剂的基础研究工作，取得 了许多有意义的结果口-41。本文在前述工作的基础上，对己成功应用于工业装置的GS．05催化剂进 行较为全面的表征，旨在探索乙苯脱氢催化剂研制的共同规律，为制得性能更为优良的乙苯脱氢催 化剂提供理论依据。 2实验方法 样品的Mossbauer谱在由Canberra公司的S40型多道分析器和国产的等加速器驱 动装置组成的谱仪上进行。使用”Co(Rh基)为放射源．强度为40mCi。 o，扫描速度200／rain， XRD测定在D／MAX．1400X．射线粉末衍射仪上进行，扫描范围5-70 电压20kV，电流20mA，Co靶。 PHI5000C XPS图谱在Perkin．ElmerESCA系统中测定。采用AIKⅡ靶，电压为140kV，电流 为200mA，系统真空度优于1．0x】04Pa，样品结合能以表面污染碳(cls=284．60ev)为基准加以 校正。 ASAP 样品的孔容、孔径分布在～licromeritics2000型物理吸附仪上测定得到，吸附质N，，吸 474 国际华人石油与化工科技研讨会1998 附温度液氮温度。 3实验结果与讨论 3．1 Gs系列催化剂的性能 装置后，比其他类型催化剂的收率约提高了lo个百分点，国内十余家苯乙烯工厂都曾使用过Gs·Ol 催化剂，最长使用周期是15000小时，获得较大的经济效益。 应器、10000吨／年绝热反应器、30000吨／年绝热反应器和多套60000万吨，年引进装置上应用。在 GS．05基础上改进而得的GS．06B催化剂。也在引进装置上得到成功应用，二者均显示出良好的催 化性能和稳定性。 3．1．1 GS-05、GS--06B催化剂的小试结果 裹1催化性能对比