苯替丙酰胺Schemidt重徘合成研究.pdfVIP

常f{}j勋等：苯替丙酰艘的Schemidt耍排台披研究 ·10l· 苯替丙酰胺的Schemidt重排合成研究 常明勘 高文涛 (锦州师范学院化学系 锦州，I$编121003、 摘要 研究丁以苯丙酮为原料经Schemidt重谗合成苯替内酰胺的新方法。通过正交实验 料到了台成的最佳反应条件是：反应温鹱为20C、反应时间为2h、苯两酬与盎氮化钠的 鼯尔比为【：1．5，在此反应条件下收率达到468％。 关键词苯替丙酰歧，Schemidt重摊，台成 苯替丙酏胺(别名N一丙酰苯胺)无论在有机 合成还是在其他领域都有着重要而广泛的应用， 反应生成亚酰氯RCCI=NR’随之水解成酰胺【2、】； 倒如，它可作为合成荧光化台物的中间体【11；用 三氯氧磷处理可合成喹啉环化合物B叫；可以合 相应的酮肟得到氧取代物，再在温和的条ff丰下经 成具有镇痛、促代谢和抗抑制作用的哌啶类化台 物【5’61；N-取代丙酰胺可用作杀菌剂f≈：可作为植等人从荤丙酮和苯胺～步台成了苯替丙酰胺，产 物生氏调节剂的酰胺硫酸或磷酸加台物f8I；在代 谢过程中起到催化作用州；可做催化剂使醛发生 年开始D．M．newi“等人就研究了用乙烯、～氧化 聚台生成具有较好机械性能的高聚物m】。合成苯 碳进行羰基化，然后再与苯胺作用生成苯替丙酰 替丙酰胺的方法有许多，归纳起来主要是f1)苯胺 胺的方法，反应是在适当的催化剂存在下、大予 酰化法：1948年法国的Albert Kirrmann采用丽 酸先与皿硫酰氯或三澳化磷反应生成丙酰氧或丙 后来相继有人对此方法进行了改进，如50年代 酰溴然后符与苯胺反应来制备I”1。1956年longe Piero Pino等人通过改变催化剂使反应温度降到 等人研究了以雨酰氯和苯胺或丙酸酯与苯胺格氏 试剂反应来制各f”】：1972Ramaehandran．Reena 也研究了丙酸先与亚硫酰氯反应生成丙酰氯后礴 为催化削，使l：1的乙烯和一氧化碳及芳胺分 与苯胺反应来制备苯替雨酰胺【131；1973年目本 的Noboruh等研究了将丙酸通过氧化的方法使其 羧基活化然后与苯胺反应生成苯替丙酰胺114,t51； 同年Nojima．Masatomo等人研究了在I-C。H。。so 体系下由丙酸和苯胺直接脱水米制备苯替丙酰胺 {161；】975年日本的Edward等研究了丙酸和苯胺 代日本的专利报道在一73‘。C，三级胺存在下，以 在二氯甲烷介质中用2．澳或2．氯．1．甲基i吡啶的 乙讯为溶剂，先使酸与氟环烷烃作明，然后再在 0●tfop●hb■} 碘盐催化合成苯替丙酰胺，产率大于82％t”1； 室温下与苯胺反应可咀合成苯替丙酰胺，产率高 1977～1978年问lshikawa，Nobuo等采用丙酸在 季铵盐存在下先与六氟环氧丙烷作用，接着与苯 反应合成苯替丙酰胺的方法至今尚未见文献报 胺反应得酰胺j18,171，产率高达95％。(2)贝克曼重 道，为此我们深入研究了这一台成苯替丙酰胺的 排法：最早粟趟贝克曼耍摊台成苯替两酰胺的是 新途径。反应式如下： gonaldF’{也在1955年心苯丙酮为原料先将其