VarioEL元素分析仪在煤加氢热解脱硫研究中应用.pdfVIP

璃{4届伞固有机分析学术研讨会 i varoEL元素分析仪在煤加氢热解脱硫研究中的应用 刘力 陈皓侃李保庆 (中科院【u西煤化所煤转化重点实验室．太原030001) 关键词 微量分析硫测定 加氢热解 摘要，缸文应用有机元素分析仪对煤庄加氢热解过程中的硫在气、围、液ca的分布及脱硫率 的变迁规律进行研究。实验考察J’样品的制备、取样、包装及仪器的分析条件，使煤、半焦和焦 油的测定达到了较高的精度。研究表明，加氧热解具有很好的脱硫效果，但煤种不吲脱硫率和硫 分布也不相同。 近年来，加氢热解是煤转化[：芝研究的热点之一，其目的是使低质煤通过加氢过程转化 成高热值气体、优质液体和固体燃料。另～显著特点是可以有效脱除煤中的硫，提高产品质 量和减少污染。本文选取两种煤为研究对象．考察加氢热解过程中硫在气、l矧、液中的分布 及脱硫率的变迁规律。 研究需考察原料、反应后的气态、液态和固态产物中的硫含量。一般情况下，煤和焦炭 中的硫用重量法或库仑仪测定，但在本研究中，这两种方法一是样品需求量火，二是不能满 足焦油的测定。因此，我们采用德国EA公司的varioEL元素分析仪进行分析。首先根据煤 及其热解产物中硫3一O．3％的含量范围，研制了一个适用于微量分析的标样，由此扩展了 仪器硫校准曲线的低含量部分¨1。其次为保证低含量硫的分析精度，修改测量软件文件，提 高了硫通道的灵敏度。然后考察了样品的制备，取样和包装的方法，并实验选择了该类型样 品仪器测试的最佳操作参数。结果表明，用该方法测定煤、半焦和焦油中的硫含量，其准确 度、精密度都比较理想。所以，气态中的硫含量，我们采用了差减法。 1 实验部分 实验采用兖州烟煤和红庙褐煤，加氢热解在加压固定床上进行，每次装样量为lOg，氢气 4C／min的升温速率加热至反应温度。设定每50℃一个 压力为3MPa，流速1．OL，／rain，以lO 点，350℃～650℃…个周期。 1．2设定的仪器操作参数 氧化温度：l 120s，焦油90s：其它参数与测定有机物的设置基本一致。 1．3测定程序(略) 2结果与讨论 表1原料的性质分析 G13 第十届全国有机分析学术研讨会 囊2固态和液态产镑中麓的分析 以表2所列数据计算出 兖州煤和红庙煤加氢热解后 固态产物的脱硫率(％)，见图 1(图略)。从图1看出。兖州 烟煤的脱硫率随温度的升高 迅速上升，在650℃时脱硫率 达到了70％。红庙褐煤的脱 硫率在整个温度范围内增加 比较缓慢，在550℃时脱硫率 最高，达到55％。550℃以 后，脱硫率变化趋于平缓。以表2所列数据计算出兖州煤和红庙煤加氢热解后固态、液态、 气态产物的硫分布(％)，见图2，图3(图略)。从图2看出，兖州烟煤随温度的升高，硫在半 焦中的分布呈减小趋势，从59．1％一31．8％。在气体和焦油中的分布呈增大趋势，分别为 ％。在焦油中的分布与兖州煤相似，呈增大趋势1．8％一7．3％o两种煤不同的变化趋势，根