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244选用双龙电源材料,创造高品质电池。中外合资新乡双龙电源材料有限公司(0373—5410328)
C9
Ni/MH电池充电过程的研究
杨兰生 张曼 聂旭中 吴三械 吕国金
天津大学化工学院应用化学系300072
镍氢电池被国家列为九五重点发展产业之一,其 充电进行到一定阶段时,外壁的温升明显加快,电池的
突出优点是无污染、比能量高,但在实际生产和使用中 温度上升实际上由电池的产热和散热共同决定,电池
还存在许多问题。众所同知充电是二次电池使用的必 的产热可分为三部分;欧姆热、极化热、复合热。研究表
经过程,对电池的使用有重要的影响r通过对Ni—MH明充电初期起主要作用的是欧姆热。但后期主要是极
电池充电过程的研究,可以寻求最佳充电工艺,延长使 化热。其表达式为:
用寿命,为减少能源消耗提供必要的条件。 n劬(筹一V)=1t(警一叫
试验方法:
当过电位T7:102mV时即为放热反应。同时充电后期
(1)恒流充电所研究的参数包括电池端电压,外壁
气体的复合反应是放热量很大的反应,此时产热速率
温度,电池的内压以及充电电流对充电效率的影响和 远大于散热,导致温度上升速度很快,而电流增大以后
不同荷电态下的内阻。电压的测定采用四端子接法。温 析气速度加快更加副了这种现象。电池内压测定表明.
度测定采用铜一康铜热电偶。内压测定是采用自制的 压力的变化趋势与外壁温度变化趋势类似,在充电末
密闭压力容器。改变充电电流和过充量从而比较不同 期,压力开始急剧上升。其原因是由于析气的速度大干
充电电流下的充电效率。采用DK--3000内阻测试仪
气体复合的速度,电流越大这种差距越明显,因此压力
测定不同荷电态的电池欧姆内阻。 也越高。通过对比不同充电电流和不同过充量的充电
(2)恒压充电采用带有外接电压采样的稳压电源, 效率可以发现电流增加以后充电效率增加了,大电流
以确保电池的端电压保持恒定。 充电时,瞬问析气的绝对量增加了,而气体复台能力有
(3)脉冲充电的电源是PPS--5型脉冲电源。该仪
限,必然导致内压上升过快。但是由于正反应增加速度
器可调节的参数包括峰值电流、占空比、方波的周期。 比副反应增加的速度更快因而充电效率提高了。大电
通过充电结束后开路放置半小时并放电到1.0V以测 流充电温度上升得更快也可得到同样的解释。通过测
定放电容量。 定不同荷电态下的镍氢电池的内阻可以发现内阻变化
恒流充电过程中,端电压变化可以做为充电控制 与荷电态之问的关系不明显,造成这种现象的原因有
的依据。记录不同充电电流(o.2C,0.4C,1.0C)下端电
两个;一是荷电态增加时正负极导电率变化趋势相反,
压可得如下结论:过充阶段的电压基本保持不变,而且 因此欧姆内阻变化趋势不确定;另~方面是由于充电
有下降的趋势,这种趋势随电流增大而更加明显。在开 过程析气量对欧姆电阻影响较大导致其变化规律性不
口电池实验中并未发现正负极电位在充电末期出现下 强。
降,因此我们认为电压的下降与气体复合有关,即在负 恒压充电过程中;由于电池内阻变化,导致恒压充
极表面发生反应2MH+1/ZO:一2M+H:O降低负极
电过程的电流的变化。在电压较低时,电流随时间呈指
表面氢原子浓度使电位正移,同时正极表面也会发生 数衰减,电压提高以后,充电的前
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