Ce-%2c1-X--Ni-%2cX--O-%2cY-催化剂上CO吸附态红外光谱研究.pdfVIP

946 可持续发展战略中的催化科学与技术 ce。一x—Nk—O，催化剂上CO吸附态的红外光谱研究 单文娟 罗孟飞 昊维成吴自力 李灿’ (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连116023) 含过渡金属的氧化铈催化剂具有良好的储氧和储氢性能，被用于氧化反应和加、脱氢反应的研究 中。虽然关于氧化铈表面性质和表面反应的红外光谱研究已有很多文献报道““1，但是利用红外光谱 研究含过渡金属的氧化铈催化剂表面性质的报道还不多。本文用CO作为探针分子考察了不同条件 下处理的Ce。一x—Nix—Or催化剂CO吸附性能，得到了～些有意义的结果。 降至室温，吸附c0(10torr)，采谱。 CeO：上的甲酸吸附。 Ⅱuc∞oL8口《 uu#占-o∞口《 2200 2200 20001800160014001200 20001800160014001200 Wavcnumber(era-1) Wavenumber(cm。) CO afterreductionat400C after at500℃ H2 CO Fig．2 adsorption Fig．1 adsorptionoutgassing l—Oy；D：Ceo95一Nioos—Or Al Wt％)}B：Ceo㈨Nia-Or}C：ce。9一Nio NiO／Ce02(5 图2是样品经400CH。还原处理后室温下吸附CO的红外谱图。可以看出，对于低Ni含量的 的甲酸吸附峰增强，碳酸盐的吸附峰除了1293和1260cm-1几乎不变外，其余的吸附峰也都增强；而 z(5mo|％)各峰均增强，溶胶一凝胶方法制 在2200～1800cml范围内，浸渍法制备的催化剂NiO／CeO *通讯联系人，http：／／www．caali．dicp．ac．cn E．催化剂表征 947 各的Cer=一Niz—Or催化剂具有相同的变化规律，即线式和桥式吸附峥不随时间变化，多中心吸附峰 随时间延长而增强。各峰的脱附行为表明，在2200～1800cm。范围内，线式峰极易脱附，桥式峰其次， 多中心吸附最难脱附，其中Ce。一Ni。。一Or比其他样品较难脱附而且脱附时各峰向低波数移动。在 桥式峰变化最大，其强度甚至超过线式吸附峰，而且桥式峰和多中心吸附峰红移20cm～。这说明高温 真空处理已经使得表面Ni物种还原，再经H。还原后，高分散在CeO。晶相中的Ni物种也被还原，表 面Ni物种增多，各CO吸附峰增强。桥式峰和多中心吸附峰红移说明Ce和Ni之间具有强烈的电子 相互作用，在还原条件下，还原态的Ce与Ni之间的电子作用使C--O键减弱，桥式吸附和多中心吸 在碳酸盐的吸附峰，高温Hz还原后，除了碳酸盐的吸附峰外，还产生了甲酸盐的吸附峰。而本文的 的甲酸盐和碳酸盐吸附蜂均减弱，且出现了新的碳酸盐和甲酸盐吸附峰。这说明Ce和Ni问强烈的 电子相互作用使晶格氧活化，CO与不同的氧物种生成了不同的碳酸盐和甲酸盐吸附物种。由于溶胶 完