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包夹聚合固定相研究(摘要) 陈立仁 (中国科学院兰州化学物理研究所 兰州730000) 化学键合固定相用于不同类型的化合物分离时，有极好的色谱效能和选择性。但是此类固定相的表面仍 有大量的残留羟基存在，对溶质，特别是碱性和强极性溶质会引起色谱峰拖尾，甚至消失，另外，化学键合固定 相的适用pH值范围窄，一般只能在2一_7pH值范围内使用，在碱性条件下会发生水解。 随着液相色谱技术的发展和分离范围的拓宽，特别是随着液相色谱技术在生物化学领域内的推广，人们 正寻求一种比较理想的固定相，聚合物涂敷固定相克服了化学键合固定相的上述不足。其特点是通过物理或 化学键的方式在基质表面包一层聚合物薄膜，避免了溶质和流动相与基质的直接接触，它既具备了硅基化学 键合固定相的高效、耐压等特点，又具备了有机聚合物基质固定相适用于pH值范围宽，稳定性好的优点，通 过改变有机单体的量，可以控制聚合物膜和厚度，使用不同类型的有机单体，可以制备出反相、离子交换和手 性固定相，特别适用于生物化学样品和药物的分离，是一种极有发展潜力的高效液相色谱固定相。 l制备方法 首先用不饱和试剂如甲基乙烯基三氯硅烷预处理硅胶，然后用有机单体(Monomer)与改性后的硅胶在引 发剂的存在下发生共聚，其过程示意图如图1所示。 ④ 文 @o。．．11圳Ⅲ¨m一@‘’_卜u卜。¨， +鹳 ^强 N”一… ‘t聍凡州 匕璩址“坨 乙l‘V：¨qZ 图l 包夹聚合固定相制备示意图 把硅胶硅烷化的作用，一是使硅胶表面形成有机键合层，从而增大了有机单体在硅胶表而后吸附性；二是 引人的不饱和基团(C=C)可以参与聚合反应，与有机单体发生共聚，成为聚合物层的一员。 用上述方法可制备出聚丙烯酸酯／--乙烯基苯等多类型的包夹聚合固定相。 1．1聚丙烯酸酯类包夹聚合固定相 将甲基乙烯基键合相分别与丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯共聚。得到聚丙烯酸包夹聚合弱阴离子交换固 定相和聚丙烯酸甲酯、乙酯、正丁酯包夹聚合反相固定相。 聚丙烯酸正丁酯固定相对含氧芳烃衍生物有很好的分离能力，而聚丙烯酸弱阴离子固定相则对某些蛋白质可以进行分离 洗脱液B的pH为9，说明该固定相耐pH的范围较宽。 1．2聚苯乙烯包夹聚合固定相 甲基乙烯基键合相在引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)存在下，与苯乙烯发生共聚反应，得到聚苯乙烯包夹聚合固定相。 该固定栩在用甲醇／水为流动相时，对苯甲醇、苯甲醛、萘酚、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯和苯甲酸丁酯有很好的 ——l一 分离能力，由出峰顺序判断表现出反相色谱的分离机理，同时，对结构相近的偶氮苯和氢化偶氮苯能达到基线分离，可以用于测 定由偶氮苯催化还原制取氢化偶氮苯的转化率。 1．3甲基乙烯聚硅氧烷包夹聚合固定相 在配制好的甲基乙烯基聚硅氧烷戊烷溶液中，加入过氧化苯甲酰引发剂和甲基乙烯基键合相，磁力搅拌，让溶剂慢慢挥发， 使聚硅氧烷均匀涂布于键合相表面，在80℃下加热交联2h，洗去未发生共聚的聚硅氧烷，真空干燥8h，得到不同碳含量的甲基 乙烯基聚硅氧烷包夹聚合固定相。 该固定相对碳数相同，但结构不同的化合物如苯甲醇苯甲醛和苯甲醚有良好的分离能力，对含有lO种不同类型的含氧化 合物也有很好的分离能力。 1．4苯基乙烯基甲基聚硅氧烷包夹聚合固定相 把甲基乙烯基二乙氧基硅烷改性的硅胶加入苯基乙烯基甲基聚硅氧烷的甲苯溶液中搅拌，使溶液缓慢蒸发至干，放入烘箱 在80℃下反应6h，置于真空干燥箱中干燥，通过控制硅胶键合相和聚硅氧烷的量，可得到不同含碳量的苯基乙烯基甲基聚硅氧 烷包夹基合固定相 该固定相对极性化合物有良好的分离能力，卤代苯的保留顺序是：碘代苯(氯代苯(溴代苯。卤原子相同时，保留顺序为一 卤代苯(二卤代苯(三卤代苯。图是对氯代苯酚异构体的洗脱顺序是问氯苯酚(对氯苯酚(邻氯苯酚，可见该固定相对一些位置 异构体的化合物有潜在的分离能力。 对几种芳香胺都达到了基线