6-甲氧基-2-萘丙酮合成研究.pdfVIP

2002年全国精细化工有机中间体学术交流会论文 YangQing-hua ChengLi (SchoolofChemicalEngineering,NnajingUniversityofScienceTechnology,Nanjing210094) Abstract:PhloroglucinolwassynthesizedbyusingTNAasrawmaterialthroughneutralization,catalytichydrogenationand hydrolysis.Theoptimumconditionsforreactionswerealsodetermined.(I)Incatalytichydrogenationreaction,5%pd/cascatalyst, waterassolventsunderthepressureof4.5x106Preacting3handtheconversionratioofsodiumsaltoftrinitrobenzoicacidis95%; (2)Inhydrolysisreaction,PHwas3-4,reacting16-20h,theyieldofphloroglucinolcanteach62% KevWords:trinitrobenzoicacid triaminobenzenecatalyticreduction hydrolysis phloroglucinol 6一甲氧基一2一蔡丙酮的合成研究 陈天云 吴 飞 杨 芳 黄仁军 王云龙 (南京理工大学化工学院 南京 210094) 摘 要:介绍了(5-决-6一甲氧基一2-蔡基)丙-I-酮制备6-甲氧叁-2-茶丙MPI6勺脱澳新方法.探讨了溶剂的用量、配比、 催化A1的用量、反应时间和反应温度对产物得率的影响 结果表明该化学反应较佳的工艺条件是n(AICI):叔酸化 物)-0.0255;0,0143.;tA1为30mICH,Ct,和4.6m(TMB的混合物、反r.}度室温、反应时间为4h.较佳工艺条件下 产物得率达到95%. 关键词:(5-淡-6一甲孰基一2-茶基)丙-1-酮 脱决 合成 6一甲氧基-2-茶丙txl X 引言 化生产的要求，较富有工业化前景。 6一甲氧基-2-蔡丙酮是合成镇痛消炎药蔡普生 2.实验部分 的关键中间体III。工业上生产是通过2-蔡甲醚在硝 基苯中直接丙酞化来完成的。用硝基苯作溶剂既对 2.1药品及主要仪器 环境污染严重，同时又由于2-蔡甲醚的l位比6位 (5-澳-6一甲氧基-2-#基)丙一1一酮 (自制)、 活泼，因而直接酞化会有副产物2一甲氧基一1-蔡丙酮 CH2C12,TMB,HCI和AIC13(以上均为化学纯， 生成t21采用漠原子先占住2-蔡甲醚的1位，再通 上海化学试剂一厂);Shimadzn-1601型DSC差热 过脱澳等步骤合成 6一甲氧基-2-蔡丙酮是一种较好 扫描分析仪、BrukerVector22型红外变换光谱仪 的方法。本论文的重点是研究(5一澳-6一甲氧基-2-茶 (KBr压片)、BrukerDRX(300MHz)型核磁共振光 基)丙一1-酮的脱澳工艺。在脱浪工艺中有人在金属 谱仪等 Pa的存在下用NaBH;进行还原，但这种方法需用 2.2实验步骤 大量的N,BH4，且贵重金属Pa也难以回收131。也有 将 ((5-浪-6一甲氧基一2-蔡基)丙-1-酮溶解于 人用Ni-NH2NH2进行还原，但Ni的储藏条件较苛 CHZCIZ和TMB中，待反应体系冷却后加入AICI31 刻，同时NH2NH2毒性较大，很危险131。本文选用 在室温下反应数小时。反应完毕将反应液倒入强烈 TMB与(5-澳-6一甲氧基一2-蔡基)丙一I-酮进行脱澳反 搅拌的HCI和冰的混合物中，静置、分液弃去水层。 应，重点对该工艺进行了优化，结果表明此脱澳法 油层用HCI和水洗涤几次，再向分液后的有机层中 比其它的方法的收率均高，此法总得率达87.8%(文 加入水，并用30%的NaOH溶液调节