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北京市西北郊初春大气气溶胶中生物标志物的特征研究+ 李红邵龙义时宗波 中国矿业大学北京100083 摘要对北京市西北郊初春大气气溶胶中的饱和烃进行了分离和气相色谱一质谱(GC-MS)分析，检测出 丰富的萜烷和甾烷类生物标志物。源识别分析表明北京市西北郊初春气溶胶中的萜烷和甾烷生物标志物主 要来自于石油残余物，即交通车辆所释放的未燃烧的汽油、柴油和机油(润滑油)，同时也部分来自于生 物质燃烧的输入。因此交通车辆排放的未燃烧石油化石燃料和生物质燃烧产物(本地和外地迁移)是北京 市西北郊大气中不容忽视的两个污染源，应该引起足够的重视。 关键词北京市西北郊生物标志物污染源识别控制对策 1 引言 生物标志物是来自于生物体并具有生物生源物或前身物的基本碳骨架的一类复杂有机 物，它们能够稳定地存在于沉积物、岩石、化石燃料及其燃烧产物中“4。，甚至构成了气溶 胶中可溶有机质的一部分“3。气溶胶中的生物标志物主要来自于车辆和工业释放物(如石 油化石燃料残余物)、燃烧产物的输入(如生物质的热变化产物)和自然生物碎屑的输入(如 高等植物蜡)”’…。由于生物标志物能够提供有关其成因和来源的信息，因而被应用于许多 研究领域”1。近年来，生物标志物已被用于气溶胶源解析的研究中，可以用来识别气溶胶 的来源，或者为气溶胶的源解析结果提供进一步的证据。”，但目前国内在这方面的研究还 鲜见报道。本文对北京市西北郊初春大气气溶胶中萜烷和甾烷生物标志物的特征进行了较 为详细的研究，并据此解析其污染源，为该区大气有机污染的防治工作提出建议。 2样品的采集和分析 2．1样品采集方法 在位于北京市西北郊的中国矿业大学综合楼五楼平台(离地约20米)上设一个固定采 样点，用河北省先河科技发展有限公司设计生产的HA．1000T型大流量总悬浮颗粒物(TSP) 灼烧4h．以除去滤膜上的吸附有机质)在2000年3月28日至4月5日采集气溶胶样品。 每个样品的采样累计时间为48h，实测采样流量为1．05m3／h．采集完样品的滤膜放入 250ml的棕色广口瓶中，瓶口用Teflon密封，．180C条件下保存至分析。 2．2可溶有机质的攫取和族组份分离 将采集了样品的滤膜剪成条带状，放入抽提器中用二氯甲烷试剂进行索氏抽提后挥发 试剂，恒重得到可溶有机质的百分含量。可溶有机质在棒薄层上经正己烷、二氯甲烷～正 +北京市自然科学基金资助项目(8002014) 一459—— 己烷(2：l，V／V)_=元混合溶剂和异戊醇依次展开，在棒薄层火焰离子化分析仪(FID) 上检测组份的含量。可溶有机质经正己烷沉淀出沥青质后，在硅胶和氧化铝柱子上依次_E}j 正己烷、一氯甲烷一止己烷_二元混合溶剂和乙醇冲F饱和烃、芳烃和非烃。测试时的环境 温度为190C，相对湿度为20％。 2 3饱和烃的气相色谱一质谱(Gc—MS)分析 谱条件：sE54 剑200℃．升温速率40C／分，从200℃以2℃／分速率升温到320℃，恒温15分钟，进样口 电子轰击方式，发射电流200 uA，离子源温度200℃，扫描速率1次／1．4秒。扫描方式为 全扫描和多离子检测。 3结果与讨论 3 1萜烷 气溶胶中的萜烷生物标志物不会来自于当代生物源物质的直接释放”’…，它们在大气气 溶胶中的浓度一般很低，但是通过气相色谱一质谱(GC．MS)可以很容易地检测出它们在 气溶胶样品中的总体分布特征，这主要是依据它们的质谱和GC保留时间”1。北京市西北郊 初春气溶胶样品中检测出的萜烷类化合物主要为三萜烷系列化合物和微量的三环萜烷、四 环萜烷化合物，其中三萜烷系列化合物可分为藿烷系列、重排蕾烷系列和伽马蜡烷(幽l， f 冬 扫描——斗 图1北京市西北郊初春大蔓气溶胶样品中萜烷类生物标志物分布图(以样品春N1为例) ”81叫8a(Hs)嚣鼎菜爵勰髀‰茹器。22,29*,梁勰蒙淼子18。o(逆H时)-30旋转新蕾烷 nt环上不对称碳原子上的H方向朝下：B：环上不对称磷原子上的H方向朝上) ——460—— 表1)。气溶胶样品中含有丰富的藿烷系列化合物，包括降藿烷、藿烷、莫烷和升藿烷。从