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树脂基改性球形活性炭的汽油吸附脱硫性能研究.pdf
石 油 炼 制 与 化 工 2014年 9月
基础研究 PETROLEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 45卷 第 9期
树脂基改性球形活性炭的汽油吸附脱硫性能研究
范俊刚 ,兰海叶 ,张志刚 ,李文秀
(1.沈阳化工大学辽宁省化工分离技术重点实验室,沈阳 110142;2.东北大学理学院)
摘 要 :使用 D001型阳离子交换树脂为炭化前躯体 ,于 Cu ,Ni ,Fe件 的硝酸盐溶液 中浸渍进行 阳离
子交换负载金属离子 ,N。气氛下焙烧炭化后利用 CO 高温活化 ,制得负载金属 的改性球形活性炭吸附剂 。
T DTG,XRD,SEM,BET等表征结果表 明,树脂炭化制得的改性活性炭球形结构保持 良好 ,孔体积及 比表面
积较大,负载金属构成选择性吸附活性位。利用噻吩的环己烷溶液作为模拟汽油考察改性球形活性炭的吸附脱
硫性能,结果表明:负载金属种类对吸附容量的影响由强到弱的顺序依次为FeNiCu,室温下噻吩的饱和吸
附容量随温度升高而降低 。一阶及二阶动力学方程均能较好地描述吸附传质过程 ,利用溶剂超声洗脱及热处理
方式进行吸附剂再生 ,经 3次再生后改性球形活性炭的噻吩吸附能力保持较好 。
关键词 :球形活性炭 改性 负载金属 吸附脱硫 再生
汽车尾气排放是当今空气污染的主要源头之 方式对失活吸附剂进行再生 。
一
, 降低车用燃料油含硫量将有效增加尾气后处
1 实 验
理转化器 的使用寿命 ,降低颗粒物排放量 。普通
加氢脱硫方式难以去除车用燃料油 中的噻吩类含 1.1 吸附剂制备
硫化合物 ,而深度加氢脱硫会导致燃料油辛烷值
称取一定质量的D001型强酸型苯 乙烯系阳
大幅降低 ,并需要高温、高压等条件_1]。选择性吸
离子交换树脂 (上海金凯树脂化工有 限公司 出
附脱硫可在常温常压下实现深度脱硫 ,且辛烷值
品),分别置于一定浓度 的Cu(NO。),Ni(NO。)。,
不损耗 ,成为获取低硫、无硫油品的研究热点口。]。
Fe(NO。)。溶液中,25℃恒温水浴振荡下阳离子交
燃料油吸附脱硫技术的关键是对 噻吩类硫化物的
换 24h;用去离子水洗涤树脂至洗 出液中无对应
选择性及吸附容量 ,这涉及脱硫吸附剂材料 的选
阳离子检出,于真空干燥箱 120℃下干燥 12h;树
取及制备工艺 ,活性炭E引、分子筛 、氧化铝 等
脂于管式炉中在 N 保护下升温至 350。C,保持一
吸附材料通过物理及化学改性 已应用于燃料油吸
段时间后继续升温至 620。C炭化 1h;通人CO 并
附脱硫研究领域。活性炭负载过渡金属后形成金
关闭N ,升温至800。C,活化 1h后关闭CO 重新
属一炭复合结构 ],对于燃料油中噻吩类含硫化合
通入N ,程序降温至室温;将制得改性球形活性炭
物兼具物理吸附及选择性吸附脱 除的功效。商 品
密闭保存 ,根据未负载 以及负载金属种类分别记
颗粒活性炭及纤维活性炭往往几何形状不规则 ,
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