苯酚与叔丁醇烷基化固体酸催化反应动力学.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2O14年 8月 ACTAPETRoLEISINICA (PETRoLEUMPROCESSINGSECTION) 第 3O卷第 4期 文章编号 ：i001—8719(2014)04—0694—07 苯酚与叔丁醇烷基化 固体酸催化反应动力学 任 杰，桂秋凤，袁海宽，楼寅山 (浙江工业大学 化工与材料学院，浙江 杭州 310014) 摘要：在N 气流中对分子筛固体酸催化剂分别进行不同温度的热处理，然后在确定条件下进行不同质量空速的苯 酚与叔丁醇烷基化反应 。结果表明，由于存在外扩散阻力影响，苯酚转化率随着质量空速增大先升高后减小 。反 应动力学方程推导确定了考虑外扩散影响的苯酚叔丁基化反应动力学模型方程 ，通过参数估值确定了模型参数， 模型统计检验结果显示，所建模型具有较高的模拟计算精度。比较不同温度热处理催化剂催化苯酚烷基化反应宏 观反应速率常数可知，100~C处理的催化剂的催化活性较高 。模型预测结果表 明，外扩散有效因子随着流体空塔流 速增大先快速增大，然后逐渐趋于 1，当流体空塔流速达到 0．53m／h时，已经消除了外扩散阻力的影响。 关 键 词 ：苯酚 ；叔丁醇 ；烷基化 ；固体酸催化剂 ；反应动力学；外扩散有效因子 中图分类号 ：TQ243 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1。01-8719．2014．04．018 ReactionKineticsofPhenolAlkylationW ith tertB‘utylAlcoholOverSolidAcidCatalyst REN Jie，GUIQiufeng，YUAN Haikuan，LOU Yinshan (CollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScience，ZhejiangUniversityofTechnology，Hangzhou310014，China) Abstract：Thesolidacidcatalystwasfirstlyheat—treatedatdifferenttemperaturesinN2flow，and thenwasusedforphenolalkylationwithtert—butanolunderdifferentmasshourlyspacevelocities (MHSV)infixed—bedreactor．Theexperimentalresultsshowedthatphenolconversionincreased and then decreased with the increase ofM HSV because of thepresenceofexterna1diffusion resistance．The kinetic modelof tert—butylation ofphenolaffected by externaldiffusion was developedthroughmodelequationderivationandparametersestimation．Checkedbystatisticaltest themodelhadthebettercomputation accuracy．Bycomparisonofapparentreactionrateconstants thecatalysttreatedat100~C possessedhighercatalyticactivityinphenolalkylation．Theprediction resultsshowed thattheeffectiveexternaldiffusion factor increased rapidly and then gradually tendedto 1with superficialvelocity increasing．Theexternaldiffusion resistancewaselim inated whenthesuperficialvelocityre