甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究——热处理条件与催化剂失活再生.pdfVIP

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究 ——热处理条件和催化剂失活再生 王延吉赵新强 姜瑞霞王淑芳 (河北工业大学化工系，天津300130) 在前文El脚中研究了单元和双元金属氯化物催化剂及不同助剂和载体对由CH。OH、COz和Oz 为原料气相直接合成碳酸二甲酯(DMC)反应性能的影响。本文将进一步研究催化剂在不同热处理 温度和热处理气氛条件下催化性能的变化。并对催化剂失活再生进行初步研究。 1试验部分 催化剂反应性能评价在常压固定床反应器中进行，反应状态为气相。催化剂活化处理在反应器 中原位进行。反应条件如无特殊说明均同文献I-2]。 2结果和讨论 2．1不同煅烧温度对催化剂性能的影响 350 h，温度为200 在N：流中对PdCI。～CuCI。一KOAc／a．C．催化剂进行煅烧处理，时间为2 50C。反应结果如图1。可见，不同煅烧温度对DMC的空时收率(STY)有较 C。反应温度均为1 C)煅烧．催化剂活性相差不大，且有较好的 大影响，在200C煅烧效果最好；而在较高温度(200 稳定性，未经煅烧的催化剂其活性相当低。 1。。 姿8。 型 teo 螭 善·。 篁 馨2。 O 空气 CO Nl 塑MeoH转化●L—CO转化事 ‘]选捧性(DMC／CO)镕目造再蛙(DMC／MeOH) 图1煅烧温度和气氛对DMC空时收率的影响 a一空白,b--200 c．N C，N!# C·N!；c一2502}d一300 图2煅烧气氛对转化率和选择性的影响 e一3so c．N!；卜，200 C．空气 C，CO}g一200 2．2不同煅烧气氛对催化剂性能的影响 分别考察了在CO、N。和空气气氛下煅烧催化剂的反应效果，结果见图1和图2。可知，在还原 ·860· 气氛和氧化气氛下煅烧均不如在惰性气氛中的效果，且相差较大。但DMC收率在还原气氛下高于 氧化气氛下的。从催化剂稳定性看，空气中煅烧，DMC收率随运转时间增长逐渐增加，且在运转时 间内活性没有下降。而在CO或N!流中煅烧，催化剂具有明显的活性下降趋势。对于CO平均转 化率．以CO气氛下煅烧最高，为23．8％．甲醇转化率以N。中煅烧最好．最低的为空气中煅烧。 DMC对甲醇的选择性三者相差不大，DMC对CO的选择性以CO煅烧的最好，为38．6％，最低为 空气中煅烧。综上分析，还原气氛下煅烧催化剂，可提高CO转化率，且DMC对CO的选择性还有 所提高。但抑制了甲醇的转化。 2．3催化剂稳定性殛再生 针对PdCI。一CuCI。一KOAe／a．c．催化剂的稳定性和再生方法进行了研究。发现该催化剂体系 C