苯乙酮不对称加氢催化剂地研究.pdfVIP

工业催化 356 INDUSn≈IALCATALYSIS 2005年第13卷增刊 苯乙酮不对称加氢催化剂的研究 吴小华，郭 耘，孙延喜，卢冠忠，郭杨龙 (华东理工大学工业催化研究所，上海200237) 摘要：制备了钯一壳聚糖催化剂并用于苯乙酮的氢转移不对称催化加氢反应。考察了催化剂制备 过程中所采用的溶剂、N／P物质的量比等对苯乙酮的不对称催化加氢反应性能的影响。以无水乙 醇为溶剂，制备的咒(N)：咒(Pd)=1的钯一壳聚糖催化剂上，苯乙酮不对称加氢反应的转化率为 48．1％，苯乙醇的对映体过量值为100％。 关键词：苯乙酮；苯乙醇；不对称加氢；壳聚糖 手性是自然界中存在的普遍现象，如氨基酸、蛋 纯；壳聚糖(CS)脱乙酰度大于90％，分子量大于 100 白质、糖等均为手性分子。在与生物活性相关的领 000，氯钯酸(自制)。 域中，手性物质起着非常重要的作用，如药物、农药、 1．2壳聚糖．钯催化剂的制备 性诱剂和生长素等。然而，这些手性化合物的立体 称取一定量的CS和溶剂一起加入圆底烧瓶， 构型不同，其性质往往不相同，有时甚至相反01—21， 在搅拌下，慢慢滴人相应量的钯溶液，在一定温度下 这就使得高对映纯化合物的合成和研究具有十分重 搅拌回流8h，经过滤，洗涤，烘干，还原后备用。 要的意义。随着对光学活性有机化合物需求量的急 1．3反应性能评价 剧增长，使催化不对称合成成为研究的热点，它可由 按一定比例分别将无水乙醇，苯乙酮，甲酸铵， 催化量的手性源得到大量的手性目标产物。 三乙胺，催化剂加人到50mL圆底烧瓶中，在搅拌 苯乙醇是一种重要的化工产品，在医药工业和 下加热至一定温度进行反应，达到一定时间后，停止 香料制造业中有着广泛的应用。采用苯乙酮的多相 加热，冷却至室温，反应后液体进行离心分离，回收 不对称氢转移加氢来制备苯乙醇，具有反应条件温 催化剂，试管上层清夜直接用于分析。 和，产物易于分离，不要使用高压气体或危险的还原 产物的定性采用CⅪPMS联用仪，反应转化率 剂等优点。 及e．e．值由气相色谱仪分析测定，色谱柱为手性毛 壳聚糖((墨)是一种天然的手性聚合物，是甲壳 细管柱。产物的绝对构型由反应产物的比旋光 素(C…IS)的脱乙酰基产物，其旋光度为[a]智+ 测定。 250【3 J。壳聚糖含大量氨基和羟基，易与金属配位， 2结果与讨论 对金属具有很强的螯合能力。利用其所含氨基，与 活性金属反应形成聚合物一金属配合物，可制得催化 2．1 催化剂种类对苯乙酮不对称加氢的影响 J和酯化反应b 剂，用于不对称催化加氢反应【4 J等。 不同催化剂上苯乙酮氢转移加氢反应性能的评 本文制备了系列钯一壳聚糖催化剂，研究了制备 价结果见表1。从表1可看出，直接选用(葛作催化 条件、催化剂组成等对苯乙酮多相不对称氢转移加 剂，反应不发生，。Pd／C虽然是很好的加氢催化剂， 氢反应的催化性能。 但在本实验条件下也没有表现出催化活性。而Pd— CS催化剂上，苯乙酮的转化率达到了30．4％，并且 1实验部分 1．1主要原料及试剂， 手性氢转移加氢具有良好