V10O286-插层镁铝水滑石的制备与结构研究.pdfVIP

化学与化工技术 V，。O。。6一插层镁铝水滑石的制备和结构研究术 李海旦李峰段雪 (北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室北京 100029) 摘要采用离子交换法，以镁铝硝酸根型水滑石(Mvat—NOLDHs)为前体，利用其独特的层状结构， fTG—DTA)等手段对样品结构进行了分析。结果表明：离子交换法可以制备得到钒多酸婀离子V．。O，的插层 水滑石产物，同时保持_『原有水滑石的层状结构，而且低的层板M92+／AI+摩尔比有利于形成晶体结构规整的 插层产物。 关键词双羟基氢氧化物插层钒多酸 环氧化合物是一类用途广泛的有机化工原料和中间体”“，它们主要是通过烯烃环氧化反 应来合成。目前，在环氧乙(丙)烷合成中常用的是银催化剂，但它存在着稳定性不高和转化 率低等缺陷。研究发现，高价钒和钼离f对烯烃环氧化反应具有高的活性，广泛应用于各类 烯烃的环氧化反应一It。水滑石类化合物(也称层状双羟基氢氧化物，LDHs)是…类具有层状结 r为无机和有机离子以及络合离子。由于近年来该类材料在离子交换、吸附分离、催化和 医药等领域的广泛应用而备受关注’。…。为此，本文利用镁铝双羟基氢氧化物(M醴I—LDHs) 独特的层板结构，将同多酸阴离子V，。o!s6活性组分引入其层问，形成一～类超分子插层结构的 材料。以此材料作为前体，可通过焙烧最终得到活性组分与载体结合相对稳固的新型烯烃环 氧化催化剂。 1实验部分 1．1样品制备 LDHs制备：在氮气保护和剧烈搅拌下，将50mL不同配比的金 硝酸根型MgA]…NO 滴加过程维持4小时，然后室温晶化24小时后离心分离，空气中干燥。采用离子交换法制 O。。“～LDHs)。将一定量偏钒酸钠溶解于水中，用2M的 备V，。O，。“插层MgAI—LDHs(MgAl…V 保持pII值约4．5，并在80％下品化4h。离心，洗涤，干燥，得到插层产物。 1．2表征方法 +基金项目：中石化科学技术研究开发资助项目(X504027)。 V，001插层镁铝水滑石的制备和结构研究 ．123． 热稳定性进行分析(空气气氛，升温速率为10℃／min)。 2结果与讨论 i 1I ； … fI 霄 }J＼／＼ ¨ Ⅵ 悼L√L一。√“、，”、、一—、√、～、J 巨篮。冬；2≈一尘』30 510 60 7。0 I；) 2’0 40 2 0／degree Waventlm]ml(cm’) 图1样品的XRD谱图 图2样品的F”R谱图 O”“一LDll 00一LDH a：MgAI—N01|-LDH；b：MgAl…Va：Mgel…NO I，DH；b：MgAl…V 样品MgAI～NO 层状结构特征，在低衍射区m现了2个相对衍射强度较大的衍射峰，分别对应于层状结构 插层样品如罔1b示。可以看出与插层前样品的XRD相比，003晶面向低角度方向发生了移 动，说明由于钒多酸根阴离子的插入，样品的层间距增大，捅层化合物得以生成。r}I于插层 14nm，与 前体M酣l—LDH的层间距为0．89nm(=dm，)，而钒多酸根离子捕人后层问距增加到0．1 文献9报道的0．119rim极为接近，微小的差异可能是层问水含量不同引起的。 样品的红外吸收特征如图2所示。从图中可以看出所制备出的插层样品均具雨典型的类 酸根离子已经存在于插层产物中。 LDtt与插层样品的热重分析表明它们都有两个失重阶段(图3)。第一阶段为物 Mg