NO络合催化吸收地研究.pdfVIP

第九届全国络合催化学术讨论会一郑州 NO络合催化吸收的研究 辛志玲，陈茂兵，肖文德*，龙湘犁 (华东理工大学联合化学反应工程研究所，上海，200237;E-mail]:wdxiao@ecust.edu.cn) 众所周知，能源的大量消耗造成了严重的大气环境污染，其中最突出的是S02和NOx排放 造成的酸雨危害，以及NOx造成的臭氧层破坏和光化学烟雾。随着经济的高速增长，近年来， 我国的S仇排放估计己经超过2500万吨/年，NOx排放超过1500万吨/年，大气污染治理任务十 分严重。由于S02易溶于水，国内外已经有比较成熟的控制技术，但NOx中95%以上是难溶于 水的NO，迄今为止还没有找到一个技术上合理、经济上可行且适合我国国情的治理方案M 在己有的湿法脱硝方法中，龙湘犁等1[2,31提出的钻氨络合物具有较高的NO脱除率，但此 法的不足之处是氨用量过大，难以实现工业化应用。作者提出了一种有效的、经济可行的脱除 烟气中NOx的新方法，以乙二胺合钻为催化剂，同时络合NO和烟气中的02，并促进两者之 间的氧化，显著增强NO和O:在水溶液中的溶解度，将难溶于水的NO催化氧化为N02。本 文对乙二胺合钻溶液脱除NO的反应机理进行了研究。 1.基本理论 本文提出的反应机理如下: (1)NO溶解:NO(g)(一一)NO(aq) (2)NO络合:[Co(en)3]2++NO(aq)+OH-一 [Co(en)2(NO)(OH)]++en (3)O:溶解:q(g卜-一-)q(aq) (4)02络合:2[Co(en)3]’++q+OH-一 C【o(en)2q(OH)Co(en)2]3++2en (5)02络合物和NO络合物的氧化反应: [Co(en)2认(OH)Co(en)2]3++2[Co(en)2(NO)(OH)]++2en一 2[Co(en)2(NOZ)(OH)]++2[Co(en)3]2++OH- (6)2[Co(en)2(NO2)(OH)]++40H-一 2[Co(en)2(0H)2]+N02一+N03一+H2O (7)[Co(en)2(0H)2]+en一 [Co(en)3]2++20H- 总反应方程式为: 2NO+q十20H-一 Nq一+N03-+从0 反应(2)大大强化了NO的吸收，在整个反应中，[Co(en)3]2+作为催化剂，吸收烟气中的 氧气后发生反应 (5)，反应 (4)生成的双核双桥式络合物具有和过氧化物相似的强氧化性， 将难溶于水的NO氧化为易溶于水的N02，同时再生出[[Co(en)3]2+，从而获得持续高效的NO 脱除率。 2.实验 2.1实验方法 NO的吸收实验在直径1.8cm、高100cm的玻璃填料塔中进行，气液两相逆流流动，液 体循环使用，用傅里叶变换红外光谱仪测定进出口气体浓度，用DIONEX600高效离子色谱仪 测定液相中硝酸根和亚硝酸根的浓度。 Co(en)3C13和HCnC4O))00223e1(( 的制备方法参见文献[4,51. 第九届全国络合催化学术讨论会一郑州 2.2结果和讨论 2.2.1活性组分的确定 乙二胺钻的主要存在形式是『o(en)3]2+和[[Co(en)3]3+，为了考察脱除NO的过程中活性组分 的存在形式，以0.02M的[[Co(en)3]2+溶液和[CO(en)3]3+*液分别在有氧和无氧条件下进行实验。 实验结果见图1。由图1可见，[Co(en)3]3+几乎不具有脱除NO的能力，而[Co(en)3]2+具有很高 的NO脱除率。因此，反应中的活性组分是[[Co(en)3]2+而不是[[Co(en)3]3+0 1001~ a .— w . ，、、.. ~ ‘矛~，，， ‘.电一 ~ 二 卜、 一 弓，，一 一‘- ~色一一一~勺一 . A B