丁硫醚在Ce-HZSM-5上的转化反应探究.pdfVIP

工业催化 374 INDUSTRIALCATALYSIS 丁硫醚在Ce．HZSM．5上的转化反应研究 李 虎，罗立文，于慧征，鲍新宁，夏道宏 (中国石油大学化学化工学院，重质油国家重点实验室，山东东营257061) 应。结果表明，Ce改性后的HZSM一5对丁硫醚的脱除具有较高的活性及稳定性；硫化氢的量得到 醚基本完全转化；而丁硫醚的裂解副产物四氢噻吩(THT)的量有增大趋势。同时探讨了丁硫醚的 反应历程，认为烷基硫醚类化合物裂解过程中，碳硫键的断裂生成类硫醇物种的一步是其裂解关键 步骤。 关键词：丁硫醚；HZSM一5；Ce改性；脱硫 h。经393K下3 K焙烧 随着环保要求的日益严格，对汽油的组成，特别 室温放置24 h烘干，823 是对硫含量的限制越来越严厉。目前最有效的脱硫 4h后，制得不同铈负载量的催化剂。催化剂经研 方法是加氢精制，但由于加氢脱硫法需高投资以及 磨、过20～40目(0．42～0．84mm)筛，放置待用。 受氢气来源、辛烷值易降低等因素的影响，使之在很 1．2性能考察及评价方法 多中、小型炼油厂中不宜采用。因此开发可降硫的 采用固定床微型反应器，催化剂装填量为2g， 催化剂和助剂，使不仅可以降低汽油中的硫化物含 接通氮气(流量为50 至设定温度，恒温0．5 量，而同时不损失汽油收率、不降低汽油辛烷值已成 h，停止通氮气，用微型计量泵 为新的研究思路。HZSM一5沸石对于硫化物的催化将反应物输人反应器进行一定时间的反应。反应完 J，但由于其含有较多量的 毕后，用流速为40mI。·min叫的氮气汽提0．5h。 转化具有较高的活性llo 强质子酸浓度，易于生焦，导致催化剂失活，限制了 类及烃类进行定性和定量(采用外标法)分析。气体 其应用。本文对HZSM一5催化剂进行了Ce改性， 并研究了丁硫醚在Ce改性后的催化剂上的催化转 化反应，并探讨了丁硫醚在酸性催化剂上的可能反 应途径，这不仅为开发新的汽油脱硫技术奠定了基 础，同时也拓宽了有机硫化物催化转化反应的研究 物为溶解的硫化氢、未反应的丁硫醚以及四氢噻吩 范围。 (标准加入法定性)，还有极少量的丁硫醇、苯硫酚及 二硫化合物等产物。本文以丁硫醚的转化率以及反 1实验部分 应产物中各硫化物的含量来评价催化剂对丁硫醚的 1．1 Ce改性HZSM．5催化剂的制备 催化转化性能。 HZSM一5[，z(Si02)／n(A1203)=25]是南开大学 2结果与讨论 催化剂厂用直接法合成，并用盐酸交换后制得。根 2．1 Ce负载量 据Ce203在HZSM。5沸石分子筛负载量的要求，准 确称取一定量的分析纯硝酸铈，用蒸馏水溶解后，搅 12 944．46 拌下加入HZSM一5分子筛催化剂，然后搅拌30min， h_1及常压下，以含3 p-g·g叫丁硫醚的苯 作者简介：李虎(1979一)，男，在读硕士研究生。 通讯联系人：罗立文(1963一)，男，博士，教授。E—mail：luolw@hdpu．edu．cn 增刊 李