胶乳法氯化天然橡胶结构与性能的研究.pdfVIP

杨 丹等.胶乳法氯化天然橡胶结构及性能的研究 胶乳法氯化天然橡胶结构及性能的研究 杨 丹’,2，李思东’，贾德民2，钟杰平’ I(湛江海洋大学理学院，中国湛江 524088;2.华南理工大学材料科学与工程学院。中国广州 510641) 摘要:采用高分辨裂解气相色谱一质翻HRPYGC-MS),C-NMR和FlIR结合化学分析方法及热分析技术，分析研究了胶乳法 和溶液法两种不同工艺所生产的抓化夭然椒胶((CNRI及CNRS)的结构、胶乳法制备CNRL的饭化反应历程、CNRL中所含的凝 胶成分及其对毯定性能的影响。研究结果表明:溶液法和胶乳法两种工艺方法制备的CNR具书相同的主体结构，但精细结构有 差异.CNR分子链上环结构应为六元环结构;与CNRS相比，CNRL的分子中含有少f的v基和碳A结构 胶乳法制备CNR的 主体翻化反应历程与溶液法级化历程相似.CNRL的结构不如CNRS规整。其主要原因为翻化起始阶段有HOCI加成、生成了较 多的叔碳C-CI健以及氛化后期有一定f的CIC-C--O和ac-000H羞团生成;天然胶乳的抓化反应在所有的NR分子上均匀 发生 CNRL所含的凝胶成分主要为CNR分子的分子间交联物，具有与溶胶成分相似的抓化结构，抓含f较同等抓化程度的线 性 N〔R稍低;CNRL中的凝胶成分的热德定性及热暇德定性较溶胶成分差，对CNRL的热稳定性及热氧和定隆会产生不利的影 响。提出了现行工艺条件下天然胶乳的舰称H 机理和抓化反应动力学参数 关钧词:氛化天然橄胶;结构;抓化反应历程;性能 氯化天然橡胶(CNR)，由于具有优异的性能， 1 实验方法 在涂料、粘合剂等领域获得广泛应用。CNR的生 (1)CNR试样制备 产主要有两种工艺，传统的 溶“液法”是将NR溶 CNRL:华南热带农产品加工设计研究所生 于CCI;中，通人抓气进行氯化((CNR$)，由于溶剂 产，氛含量60%a;CNRS:广州化工厂生产，抓含 严重污染环境，根据国际公约 《蒙特利尔协议书》 量60%a。不同抓含盈CNRL:在天然胶乳的氯化 的规定，该工艺在我国即将停止使用;新型的 “胶 过程中，于不同氮化阶段取样，用水洗涤至中性， 乳法”是将NR胶乳稳定后，通人抓气进行氛化 60℃真空干燥。CNRL-g和CNRL-s:将CNRL溶 (CNRL)，具有污染少、工艺简单、投资小、成本 于甲苯，分离不溶物，用甲醇洗涤，60`C真空干燥， 低等突出优点，是CNR的发展方向Ill。两种工艺 得CNRL-g样品;再用甲醇作沉淀剂，将溶液中的 产物的分子结构及性能有较大差异，后者的稳定性 CNRL沉淀并分离，60℃真空干燥，得CNRL-s 不如前者，这对CNRL的制造、产品贮存和使用 样品。 将产生重要影响。因此，深人研究CNRL的结构 (2)高分辨裂解气相色谱一质谱 及其形成过程，并在此基础上研究其稳定性及稳定 JHP-3S型居里点裂解器，HP6890/5973GC- 体系，是胶乳法CNR研究和应用的关键问题。 MS;裂解室温度250℃，裂解温度为485℃，裂 有关CNR的抓化机理及结构的研究，有很多 解时间5s;GC条件:HP-5熔融石英毛细柱，50(2 结果报道2[_8l，但一般都是对CNRS进行的研究。 min)-280T(30min)，升温速率5K/min,载气: CNR的研究应用和历史可追溯到19世纪初，但其 高纯氮;质谱条件:电子轰击(El)源,2309C,70eV; 抓化以后的分子结构至今无定论，因而多年来，也 样品用量:0.20^-0.30mge 一直是橡胶研究工作中的热点。本研究工作运用多 (3)傅立叶红外光谱 种先进的研究方法和手段，对从天然胶乳制备 在Perkin-ElmerSpectrum-GX-1型红外光谱仪 CNR的抓化反应动力学和反应机理、CNR的结构 上进行。光谱分辨率为4cm1。试样:天然胶乳为 及CNRL中所含的凝胶成分及其对稳定性能的影 膜片，其余为KBr压片。 响进行了较为系统深人的研究，提出了现行工艺条