超高温防热材料烧蚀机理的研究——从C%2fC、C%2fC-UHTC到C%2fSiC、C%2fZrB2-SiC复合材料.pdfVIP

中国空间科学学会空间材料专业委员会2009学术交流会 超高温防热材料烧蚀机理研究 汤素芳邓景屹王石军刘文川 (中国科学院金属研究所) 摘要：本文以超岛温防热材料为研究对象，从C／C烧蚀材料着手，提出开展微烧蚀C／c-哪Tc复合材料研究， 并在此基础上进一步开展了零烧蚀C／ZrBz-SiC复合材料研究。为了提高C／C的抗氧化性能，并改善超高温陶 瓷(UHTc)的抗热震性能，将zrB：等超高温陶瓷颗粒引入制备C／c—UHTc复合材料，系统研究了材料在氧一乙 炔超高温环境TUHTC添加剂、热流密度、烧蚀时间对烧蚀行为的影响。结果表明，热量密度为3920kW／m2时， 烧蚀性能的提高起到积极的作用，而TaC的添加则恶化了材料的烧蚀性能．将SiC基体取代c基体，通过纤维 一粉末混编技术和快速CVl工艺制各得到C／SiC和C／ZrB!-SiC复合材料，研究了材料在电弧风洞烧蚀条件下材 料的烧蚀行为。结果表明，两种材料均表现出较好的零烧蚀特性，C／zrB2一SiC的烧蚀表面平整，形成了均 匀致密的氧化物层，且烧蚀表面温度低于C／SiC约500C． 1． 引言 高超音速飞行器包括弹道导弹、拦截导弹、高超音速巡航导弹、再入飞行器、跨大气层 飞行器以及高超音速]毛机等，以高机动性、远距离精确打击为主要技术特征，现已成为航空 航天的主要发展方向，将在未来国家安全中起着重要作用。由于飞行器要在大气中长时间( 1200s)高马赫数(5～25Ma)飞行，由此而产生的商马赫数气动加热和高温气流加热对防热 材料的性能提出了更高的要求，即要求防热材料(如鼻锥、翼襟等部位)具备在超高温条件 下长时间抗氧化、抗冲刷和抗烧蚀等特点。因此，各国科学家正加紧开发研制新一代超高温 防热材料以满足使用需求。 超高温抗氧化材料主要包括：难熔金属及其抗氧化涂层、抗氧化金属间化合物、抗氧化 石墨材料、抗氧化C／C复合材料、C／SiC复合材料以及硼基和碳基超高温陶瓷等[1]。难熔金 属具有很高的熔点、优良的机械性能、高的热导率和大的比热容，使其在上世纪五六十年代 曾作为防热材料使用，然而因其成本高、密度大、难以加工和抗氧化性差等缺点，很难满足 高超音速飞行器热防护材料的使用需求。抗氧化金属间化合物具有密度低、高的比强度和比 刚度以及耐高温腐蚀性能好等特点，但目前的金属问化合物主要集中在铝化物上，如NiIAl、 Ti，Al、FeAl，这些材料的使用温度相对较低，需要开发使用温度更高的金属间化合物。抗 氧化石墨具有质轻、使用温度高等特点，如JTA石墨抗氧化温度可达20000C，但由于机械性 能差而不能作为高超音速飞行器热防护材料。抗氧化c／c使用温度高，作为结构一功能一体化 材料被广泛使用在飞行器的防热部位，目前报道的以Hfl勤-SiC作为涂层的c／c复合材料使用 温度最高，可达18000C[23。但是由于抗氧化涂层与c／c基体之间热膨胀系数的不匹配，可能 导致涂层在循环热机械载荷下脱落，在超高音速飞行器可重复使用的条件下存在着较大的风 险。c／sic复合材料由于质轻、承载能力强、抗氧化性能突出等特点而作为高温防热材料使 用，其长时间氧化环境下的使用温度为16500C，可在20000C以下短时间使用。硼基和碳基超 这类材料具有极高的熔点(超过30000c)、高温强度大和抗热震性能优良以及较好的抗氧化 性能，是最有希望应用于高超音速飞行器热防护结构上的候选材料[3]。但由于这类材料以 中国空间科学学会空间材料专业委员会2009学术交流会 共价键结合，导致材料存在同有的不足，如抗热震性能差、断裂韧性低以及大尺寸样品成型 能力差等问题。据上所述，C／C复合材料、C／SiC复合材料和超高温陶瓷将可能成为超高温防 热材料的发展方向，但均存在一定的不足。 鉴于这些材料的优缺点，我们在此基础上提出并开发了新型的碳纤维增强碳陶复合材料 C／SiC和C／ZrBt—SiC的烧蚀机理。 2． 试验 2．1C／C和C／c-堋TC复合材料的制备 12kPAN 12kPAN 碳纤维预制体为二维无纬布织物，经一层TT00 CF无纬布与一层TT00 CF 超薄型网状织物叠层针刺而成，无纬布为00／45。铺层。采用粉末渗透技术将大量超高温陶瓷 颗粒引入碳纤维预制体内，制备得到纤维一粉末预制体。将碳纤维预制体