磺酸基功能化有序介孔材料合成方法de研究进展【期刊】.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 第 31卷 第 5期 74 SPECIALITY PETR0CHEM ICALS 2O14年 9月 磺酸基功能化有序介孑L材料合成方法的研究进展 曹映玉 ，杨恩翠 ，王文举 ，王亚权。 (1．天津师范大学化学学 院，天津 300387；2．南京理工大学能源与动力工程学院，江苏 南京 200094； 3．天津大学化工学院，绿色合成与转化教育部重点实验室，天津 300072) 摘要 ：介绍 了近年来磺酸基功能化有序介孔材料 的合成方法 ，对 比了各种合成方法 的优缺点，并对有序介孔 固 体磺酸的合成方 向进行了展望 。 关键词 ：磺酸基功能化 介孑L材料 合成 方法 中图分类号 ：0643．36 文献标 识码 ：A 1992年 ，Mobil公司的Kresge和 Beck等 首 SBA一15上 ，然后用 H。O 将巯基氧化成磺酸基 次报道了新型的有序介孔硅材料——M41S系列 ， (图 1)，在苯 乙烯与 甲醛 的缩合反应 中选择性几 将分子筛孔径从微孔扩展到介孔范围，开辟了分子 乎达到了 100 且可重复使用 。Hermida_1等将 筛科学的新纪元 。该系列材料孔径大小均一，可在 磺酸基功能化的 SBA一15催化剂用于甘油与月桂 2～10nm调节，排列规则有序且 比表面积高，但稳 酸的酯交换反应，并对 反应 的动力学特征和活化 定性不佳。1998年，Stucky等 合成了SBA系列 能进行 了详细讨论 。Sasidharan等_1I]发现在含 介孑L分子筛 ，这类材料孑L道规整，孑L径分布集中，在 硝基的醇类变烯烃的反应 中，该催化剂的选择性 5～30nm可调，比表面积达到1000n12／g且稳定性 和转化率都大于 9O 。 好。Ryoo等l5]在 1999年首次利用 MCM-48作为 模板剂合成 CMK系列有序碳介孔材料 。虽然这 些材料具有丰富的介观性质 ，在催化、吸附、分离、 纳米技术等众多领域有广阔的发展前景l7；但它们 由于本 身功能性不强 ，如介孔碳材料有疏水性， SBA-15~没有酸性 ，MCM-41_g酸强度弱，应用受 到限制。通过 向介 孔材料中引入一S()3H 基 团等 活性官能团进行表面改性，使其具有更独特 的性 质，才能在各领域发挥更大的作用。磺酸基功能化 介孔材料作为一类新型的固体酸催化剂备受关注。 1 嫁接 法对 SBA一15进行磺酸基功能化 笔者对近年来的介孔硅基材料、碳基材料、硅一碳复 Das等 口 用 嫁 接法 将 磺 酸 根 基 团 引入 MCM一41中，大大提高了材料 的酸性。Rac等 ¨】 合材料和其他有机一金属 、树脂等材料进行磺酸基 功能化的方法分别进行了介绍和 比较并对该领域 将苯磺酸功能化的介孔 MCM一4l材料应用于傅 克烷基化 、安息油的 Pinacol重排 和芳烃环羧酮 的研究方 向进行了展望。 反应 ，具有较好的选择性 。Park等口阳将磺酸基功 1 硅基有序介孔材料的磺酸基功能化 能化MCM一41一SO。H、MCM一48-SO。H、MSU～1一 1．1 嫁接法 (后改性法) SO。H、SBA一15一SO。H 和 MCF—SO。H 等介 孑L材 嫁接法需要两步 ，首先将含 S(如 S—H 或 S—S)功能基 团前体 引入 到介孔材料 中El0121，然 收稿 日期：2014一