FeCl3PVP胶体催化H2O2氧化苯乙烯为苯甲醛.pdfVIP

第 37卷第3期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) Vo1．37 No．3 2O14年 9月 journalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) Sep． 2014 文章编号 ：1000—1735(2014)03—0362—05 doi：10．11679／lsxblk2014030362 FeCI3／PVP胶体催化H202氧化苯乙烯为苯甲醛 孙 琪， 秦 瑛 (辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 116029) 摘 要 ：采用水热合成方法制备 FeC1。／PVP(聚 乙烯吡咯烷酮)胶体催化剂．利用 TEM 和 XRD对样 品的结构和形貌进 行表征．结果表 明，不添加 PVP，FeC1。水热后形成 FesO s(OH) C1。化合物．加入一定量 PVP均生成 不同大小棒状胶粒 的胶体．PVP 的 ． 加入量 1．3g，水热温度为 100℃，水热时间为 2h，制备的胶体的性质最为稳定，并且催 化氧化苯 乙烯的活性最佳．此条件下制备的催化剂在 60℃，反应时间 6h，催化剂用量 0．8mL的条件下，FeC1。／PVP胶体催化剂表现出较好 活性，苯 乙烯转化率 92．4％，苯 甲 醛选择性83．4 ． 关键词 ：苯 乙烯；苯 甲醛 ；胶体 ；氧化 ；过氧化氢 中图分类号 ：0643．322 文献标志码 ：A 苯乙烯侧链氧化反应在学术研究和化工生产都引起人们极大关注．催化剂和反应条件不同，过氧 化氢为氧化剂苯 乙烯侧链氧化的产物会不同，其 中一种氧化产物是苯 甲醛，它是一种很重要的精细化 学化工产品，广泛应用于许多领域．苯乙烯氧化为苯甲醛的催化剂大多数是非均相催化剂，如混合金属 氧化物 ，过渡金属负载于分子筛 和金属化合物负载于高分子 ． 胶体催化剂最突出的特点是选择性高 ，这是块状催化剂无法比拟的n ．选择性高源于其活性 中心 类型单一…]．另外 ，胶体催化剂活性中心密度高m]，使其催化活性较高．由于胶体催化剂的活性高 ，选 择性高，反应条件温和等特点，具有一定的研究价值和令人鼓舞的应用前景．但是由于胶体催化体系是 热力学不稳定体系，容易发生聚沉而失活，这也是胶体催化剂面临的最大问题． 本文以乙腈做溶剂 ，过氧化氢为氧化剂 ，不同条件下制备的FeC1。胶体和 FeC1。／PVP胶体作为催 化剂，进行苯乙烯催化氧化为苯甲醛的研究． 1 实验部分 1．1 催化剂制备 称取一定量的FeC1。·6H2O配制成一定浓度的FeC1。溶液 l000mL待用．取 3mmol上述 FeC1。 溶液于锥形瓶 中，加入 30mL蒸馏水，在 8O℃下水浴加热搅拌，使之充分溶解混合．按需要加入一定 量 PVP．将上述溶液导入内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜 中，并密封，100℃加热 2h后 ，自然冷却 ，得 到 FeC1。胶体催化剂． 1．2 催化剂的活性评价 将催化剂 0．8mL加入到 50mL玻璃反应瓶 中，乙腈 6．6mL，苯 乙烯 0．5mL和 3O95／HzOz 收稿 日期 ：2014—04—28 基金项 目：国家 自然科学基金项 目 作者简介：孙琪(1963一)，男，辽宁铁岭人，辽宁师范大学教授，博士 364 辽宁师范大学学报(自然科学版) 第 37卷 温度 100℃)考察了PVP不同添加量从0到7．8g(样品l～7)制备的催化剂对苯乙烯氧化为苯 甲醛活 性的影响．与不添加 PVP相比，添加 PVP所制备的催化剂大大提高了FeC1。／PVP胶体对于催化2氧3化4 5 6 7 苯乙烯为苯 甲醛 的活性．当 PVP添加量为 0．5g时，苯 乙烯转化率为 93．6 ，苯 甲醛的选择性为 72．8 ；当 PVP增至 1．3g时，苯乙烯转化率基本保持不变为 92．4 ，但 是苯 甲醛的选择性提到到 83．4 ；随 PVP量的逐渐增加 ，苯甲醛的选择性会有小幅度 的增加，但是苯乙烯的转化