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茂钛/锆金属有机配合物绿色合成方法研究
高子伟+,李金灵
(应用表面与胶体化学教育部重点实验室,陕西师范大学化学与材料科学学院,710062,西安,
E-mail:zwgao@snnu.edu.cnl
茂钛/锆化合物由于在催化烯烃聚合、有机合成以及抗癌活性等方面的重要应用而成为金属有机
化学最为活跃的研究对象。然而,绝大多数的茂钛/锆化合物的合成是在无水无氧的条件下进行的,
这就使得它们的研究与应用受到了限制。近年来,随着人们对环境的关注,绿色化学应运而生,因
此,有水条件下的金属有机化学反应因具有操作简单,对环境污染少等优势,而成为化学研究的热
点之一。 多年来,我们一直致力于温和条件下茂钛/锆化合物的合成反应研究,提出了“超分子界
面催化合成法”、“醇催化法”、“两相法”和“水相法”等方法,先后设计合成了40余种新化合物,
系统地研究了含水条件下茂金属化合物的合成条件、特性和界面催化反应机理,解决了以往茂钛锆
衍生物在水溶液中难以合成的关键问题,为合成茂金属有机化合物的水相合成提供了新思路。
张辉淼8,王俊a徐全清8,傅文甫8山”
(4中国科学院理化技术研究所,北京100080;6云南师范大学化学化工学院,云南昆明650092)
1,8一萘啶类化合物具有良好的配位作用和螯合性质,它的配合物具有多样的的结构、丰富的光物
理和光化学性质卜2。X.射线单晶衍射分析显示,l,8一萘啶与金属配位通常有三种方式3:(1)作为单
齿配体;(2)作为双齿配体;(3)作为桥配体。迄今为止,关于l,8.萘啶类配位聚合物的报道很少。
在本文中,经新型配体二【2i甲基.1,8.萘啶.7.氨基】甲烷(L)和醋酸锌反应制备得到了一种新型的配
位聚合物[Zn5(L)3(OAc)lo】。,并通过X。射线单晶衍射分析确定了它的晶体结构。
图1 图2
个氮原子,四个氧原子形成五配位,处于四方锥配位环境里。六配位的Zn(II)与六个氧原子形成六
配位,呈八面体构型。五配位的四个Zn(II),根据配位氧原子中是否包含双齿氧配体,可分为两组。
在这个配位聚合物里有两种连接方式,一种是六配位的Zn(II)通过醋酸根桥联将两个含双齿氧配体
的五配位Zn(II)连接起来,另一种是两个仅含单齿氧配体的五配位Zn(II)直接通过醋酸根桥联配位连
No
幸国家自然科学基金项目资助(Grant
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