锂离子电池负极材料钛酸锂的改性与研究.pdfVIP

‘ 2AP-062 ‘，~一 ‘~ ‘一~~，~ ‘叫-~一~ 蓬离子电池负极材料铁睦健的改性及研究 武鹅，店致远.，管道安 (天津大学化工学院，天津,300072) 摘要:锐钦型(Anatase)TiO;为钦深，以Li2CO，或LiOH·氏。为源，反应物混合后经过一段或两段高沮反应， 粉碎得徽米级Li4Tis0,2粉末.Li4Ti50,2作为铿离子电池的负极材料导电性能差且相对于金属程电位较高而 容金较低，本实验采用掺杂的方法对其进行改性. 关健词:Li4TiA2;尖晶石;合成;掺杂;零应变 最近几年，尖晶石结构L94Ti5012得到了积极研究.玩Ti50,提一种嵌理反应电极材料，其嵌侄反应 如下: Li[Li,,3Tisn]04320+Li`+eb Lie[Li5Ti5,5]16dO432c(1.5Vvs.Li/Li) 其理论容赞为175mAh/g,实际容蚤为120-160-A.h/g[I].Li4Ti5012嵌铿反应的XRD高角衍射研究表明， 反应过程中存在两种不同相，它们的晶格常数极其接近，遵免了充放电循环过程中材料来回伸缩而导致 的结构破坏[2].离子的扩傲系数为2x104cm2/s,比通常碳负极材料商一个数量级，因而具有良好的循环 性能，不易引起金属析出[[4].所以Li4TisOi2具有非常优良的循环性能，被称为 零“应变.材料.本实验 采用掺杂钨的方法对其进行改性. 1.试验部分 1.1材料制备 将碳破铿和二氧化铁按及其他掺杂元素一定配比称量，研磨4小时使之混合均匀，倒入氧化铝蜡塌中， 放入马弗炉内进行预烧，在550℃之问保温5小时.产物随炉冷却至室温，经研磨后，将产物进行分段升 温处理，在750C1恒温12小时，待炉膛温度冷却至室温，取出产物进行研磨，放入样品袋中，在干燥器内 保存。 1.2电化学性能测试 将以上所得材料作为正极活性物质，乙炔黑为导电荆，固含璧60%的聚四氟乙烯乳液 (PTFE)为粘 结荆，按照质量比80:15:5混合.用无水L醉做分散剂，超声波振荡10min,使之混合均匀，制成面积约 1耐，厚度X00pm的回片并压在集流体铝结上构成正极，在宾空干燥箱(876-1，上海浦东荣丰科学仪 器有限公司、上海圣新科学仪器有限公司)中120℃真空干燥12h.以金属铿片作为负极，进0聚丙烯 微孔膜(UP3085)作为隔膜，以Imal/LLiFF6/碳酸乙烯醋(EC)+碳酸二乙醋(DEC)+碳欲二甲醋(DMC) (休职比1:1:1)的混合溶液为电解液.在充氮气的手套箱 (ZKX-3,南京大学仪器厂)中装配成2032型 扣式电池.用电池程控测试仪 P〔CBT100，武汉力兴电源有限公司)在室温下进行充放电循环测试，电 压范围为。.2一2.5V. 2.结果与讨论 从图1中可以看出充电曲线在isV处有一十分平坦的充放电平台，超过反应全过程的85，这表明两 相反应贯串整个过程，且充放电的电压接近. 这是铿的脱嵌/嵌入过程，对应反应Li,Ti,Oa钧 LiMSOU，放电曲线在i.sv处的平台对应这一反 应的逆反应，放电曲线在。.8V也出现平台，有文献报道这与电解液的还原分解和表面膜的形成等因素有 关[3],具体原因在进一步研究后会有结果.同时可以看出钦酸但在充放电过程中，电压平台较好，符合 电池负极材料的要求 图中显示钨的掺杂牺牲了部分的容量，同时鸽的掺杂增大了放电曲线的第二个平台，对循环性能也 有一定影响.但是随着钨掺杂!的增大达到平台所需时间减短，增加了有效容量.首次充放不可逆容量 较小，其平台电压与纯伏酸理相比未发生变化，证明掺杂后未改变电极物质晶型，并达到了对铁酸锉阳 极改性的目的， 。联系人简介 唐致远 (1946一)，教授，博士生导师，主要研究方向:新型化学电源. 电话:022E-mail:zytansltju.eau.nn 440 2AP-062 }