解草啶的中间体--苯基脒盐酸盐的合成的研究.pdfVIP

第二届农药交流会论文集 合 成 解草啶的中间体——苯基脒盐酸盐的合成研究 苏乔丁树人应红红黄伟定 (杭州庆丰农化有限公司，310017) 摘要分析了苯基脒盐酸盐合成反应的特点及影响反应收率的主要因素，以及合成苯基脒 盐酸盐的新工艺路线。 关键词 苯基脒盐酸盐合成新工艺 】前言 丙草胺(又名扫弗特)为选择性萌前处理剂，广泛应用于水稻直播田和秧田中，是一种理想除草 剂，但稻芽对丙草胺的耐药力不强，为r早期施药的安全，在丙草胺中加入安全剂——解草啶可改 善制剂对水稻芽及幼苗的安全性。解草啶是经过醚化、脒化、环合及氯化四步发应而成。其中醚 化、脒化是最关键的二步，其收率和含量将直接影响到成品的总收率和含量。我公司原引进的小试 ]：艺技术醚化脒化二步小试的总收率为75％，解草啶合成总收率为53％，平均含量91％左右；但到 车间工业化生产时醚化、脒化总收率只有65％，由此影响到产品总收率仅为48％，平均含量仍为 91％左右(以上收率均以苯甲腈为基准)。由于收率较低，使产品的成本居高不下，难于在市场推 广。收率低，究其原因，发现主要是由于醚化反应的特性决定的，醚化反应是气、液两相反应，其生 成物是固体，反应越完全固体越多，且固体易结块，造成大量苯甲腈被包裹，使反应不充分，收率偏 低。在气、液、固三相存在情况下，要使其充分反应，条件比较苛刻，开始单纯从搅拌角度考虑，从改 变搅拌器尺寸与形状，到增大电机功率等，效果均不好，搅拌仍非常困难甚至无法搅拌，为了保证设 备正常运转，原工艺是通过增加甲醇量来维持正常生产，结果造成了收率大大下降。针对醚化、脒 化这二步反应的特征，我们经过大量实验，终于找到了一条通过加入另～种溶剂，使醚化反应的产 物均匀地分散在溶剂中，大大减少苯甲腈的被包裹量，从而使醚化、脒化合成收率从75％提高到 87％以上，四步总收率从53％提高到了68％，平均含量也从91％提高到94％以上。 2实验部分 21反应原理 醚化：C6H5CN+CH30H+HC卜+C6地C(OCH3)NH‘HCI 22实验与结果 2．2．1醚化反应 在500ml三口瓶中，加入一定量的苯甲腈、甲醇及某溶剂，在一定温度下，边搅拌边通人氯化 氢气体，通毕，继续保温反应数小时，保温结束，过滤，回收溶剂，滤饼待下一步使用。 2，2．2脒化反应： 在500血三13瓶中，加入上一步反应得到的滤饼和一定量的甲醇，在一定温度下通人干燥的氨气， 通至DH值为8～9，保温反应一定时间，反应完毕，进行过滤，滤去N}{4cl固体，即得苯基脒盐酸盐 甲醇溶液(实验结果见表一)。 189 合 成 第二届农药交流会论文集 表一实验结果 苯甲腈 苯基脒盐酸盐 编号 收率(％) 重量(g) 含量(％) 重量(g) 含量(％) 1 80．0 98．O 2291 4556 87．62 2 80．0 980 230．0 4550 87．85 3 80．0 980 228．3 45．00 8624 4 80O 980 242．3 43．10 8767 5 800 980 245．3 42．7l 8795 平均 80．O 980 2350 44．34