用双(三氯甲基)碳酸酯代替光气合成芳基异氰酸酯地研究.pdfVIP

第二届农药交流会论文集 合 成 用双(三氯甲基)碳酸酯代替 光气合成芳基异氰酸酯的研究 杜晓华许响生徐振元 (浙江工业大学催化加氢研究中心杭州310014) 摘要本文将伯芳胺或其溶液滴加到双(三氯甲基)碳酸酯溶液中回流反应合成了相应的芳 基异氰酸酯，得到了良好的收率(87．6—98．2％)和纯度(93．6—99．1％)。与光气法相比，该法是一 种安全、方便、环保、收率及纯度高而且经济的方法。 关键词 双(三氯甲基)碳酸酯芳基异氰酸酯制备中间体 芳基异氰酸酯是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于取代脲类和氨基甲酸酯类农药和医 药的合成，二异氰酸酯和多异氰酸酯则是制造聚氨基甲酸酯的基本原料。目前，异氰酸酯的合成以 光气法为主。光气为剧毒气体，难于贮藏和运输，通光气过程污染严重，白二十世纪六十年代以来， 世界各国即致力于探索异氰酸酯的非光气路线。 J。 目前研究较多的非光气方法主要有：1、由硝基化合物和一氧化碳反应直接生成异氰酸酯Ll 该法须在高温、高压和贵金属催化剂存在下进行，反应条件苛刻；2、由氨基甲酸酯热分解生成异氰 酸酯：”。氨基甲酸酯由硝基化合物与一氧化碳和脂肪醇反应【3o，或者芳胺与一氧化碳、氧气和脂肪 醇【“．或者芳胺与碳酸二甲酯反应来制备”J。该法是一种较有前途的合成异氰酸酯的绿色工艺，但 尚有工艺复杂、成本较高等缺点亟待解决。3、由伯胺与二氧化碳在叔胺催化下反应生成氨基甲酸 盐，然后在脱水剂作用下分解生成异氰酸酯【6J。该法可类比于用二硫化碳制备异硫氰酸酯的方法， 具有成本低、反应条件温和等优点，但目前仅局限于较活泼的脂肪族胺的反应。4、伯胺与三卤代乙 酰氯反应生成三卤代乙酰胺，然后在有机碱催化下发生卤仿口一消除反应生成异氰酸酯…。 上述路线都避免了在异氰酸酯的生产过程中使用光气，具有环境友好的特征，但是，到目前为 止，这些方法在生产成本及适用范围上都还难于与光气法相比。 近年来，两个光气的替代物三氯甲基氯甲酸酯№o(俗称双光气、液体光气)和双(三氯甲基)碳酸 酯【9J(俗称三光气、固体光气，以下简称BTC)引起了人们极大的关注。二者可分别在反应中充当2 当量和3当量的光气。其中，BIG是固体，在使用和贮运过程中比气态的光气和液态的双光气都更 为安全方便，其开发与应用已得到了迅速发展。 本文用BTC与一系列伯芳胺反应合成了相应的芳基异氰酸酯，得到了良好的收率(87．6— 98．2％)和纯度(93．6—99．1％)。结果如表1所示。 表1眦法制备芳基异氰酸酯 NCO BTC,CICtt2CH2CI．70．s3℃ ————————————————————————————’’ R R 2 1％ 936-99 Y=87．6—98．2％．P 2 153 合 成 第二届农药交流会论文集 MokRa如 Product R Yield(％)。 Parity(％)** (AryIamine：BIE) 28