银电极活化过程的原子力显微镜的研究.pdfVIP

银电极活化过程曲原予力显徽镜研究 赵堡堕，徐颖华，褚有群，马淳安’ (浙江工业大学绿色化学合成与技术国家重点实验室浙泣杭州 310014) 在有机电化学合成中，电极材料作为一种特殊的功能性材科，不仅涉及到反应过程中的能耗，而且 直接影响反应的收率以及产品质量，甚至决定整个反应体系的斌败，因此，研制和选用合适的电极材料 是至关重要的【¨．银电极由于化学性质活泼，表面较易毒化，在直接使用时电化学活性不高，但银电极具 有独特的银基特异性，这使其在诸多物质的，电化学合成中有一定蔚优越性．目前，众多研究者通过将银 电极粗糙化来提高其电催化活性，其中电化学法是银电极粗糙化最有效的方法之一脚．本文采用电化学法 活化银电极，通过原子力显微镜观察电极表面形貌和粗糙度，研究了不同活化方法制得的银电极对四氯 吡啶甲酸电催化还原的影响． 1实验部分 将银片用金相砂纸打磨，蒸馏水冲洗后置入硝酸的乙醇溶液(按l：3的比例配制)，取出后再浸入80C 的热水中去除表面氧化膜，然后将银片进行电化学抛光，可获得光亮银电极． mol·L1 NaOH，实验温度(20-=I=1)℃．活化采用两种方法， 面积Pt片，参比电极为Hg／HgO，电解液为o．1 mV·s．1，扫描范围 一是恒电位法，将银电极在0．8V恒电位电解2rains；二是循环伏安法，扫描速率为10 ．o．2～o．8 V，测试结束后依次用丙酮和蒸馏水清洗．银电极表面形貌采用SH4000型扫描探针显徼镜 (AFM)观察． 2结果与讨论 图l是光亮银电极表面AFM形貌．由图可见，光亮银电极表面相对比较平整，颗粒排列整齐，结合 紧密．实验结果表明其对四氯吡啶甲酸无电催化活性．经活化后的银电极表面形貌如图2所示(字母下 标l和2分别代表5岬和2岫的扫描范围)．图2A为由恒电位法制得的银电极形貌，表面经氧化后粗 糙度明显增大，鬏粒之问的结合不如光亮银紧密，粒径均小于100n趣．图2B为由循环伏安法制得的银 电极形貌，经氧化还原后，颗粒形成比较有规则的形状，表面存在裂缝及带有小孔洞，在颗粒之间还夹 杂着大量纳米棒，粒径约100衄．将上述活化后的电极作四氯吡啶甲酸电催化还原实验，其结果如图3 所示．由图可见，上述两种电极对四氯吡啶甲酸均具 有较好的电催化活性，其中经循环伏安法获得的电极 具有更高的电催化活性，这是由于在其表面形成的颗 粒带孔洞，且夹杂了大量纳米棒，这种特殊的结构更 有利于反应物在电极表面的吸附12】． 3结论 (1)经电化学抛光处理的光亮银电极表面平整，颗粒 间结合紧密，对四氯吡啶甲竣电化学还原无催化 活性． (2)采用恒电位方法进行活化可提高银电极表面粗糙 度，颗粒粒径小于100nm，对四氨毗啶甲酸电化 学还原具有较好的催化活性． 图1光亮银电极表面AFM，形貌 silverelectrode (3)采用循环伏安法进行活化，电极表面颗粒存在孔 Fjg．】AFMpatternsofshining 洞，并夹杂着大量纳米棒，粒径约100nm，对四 氯吡啶甲酸电化学还原具有更高的电催化活性． 戳参 5P-02l 图2不同活化方法制得的粗糙化银电极表面AFM形貌 AFM silverelectrodeselectrochemicalactivation Fig．2 pa位ernsofroughened by A-Chronocoulometry；B-C：!I，clicVoltammetry E／V(v