用ETV-ICP-MS的研究在GFAAS中Cr、Ni、Zr、Nb、Yb的蒸发%2f原子化机理.pdfVIP

B．2l 的蒸发／原子化机理 李胜清，胡斌，江祖成 (武汉大学化学与分子科学学院，武汉，430072) Yb在石墨炉原子吸收(GFAAS)中的蒸发，原子化机理；比较了不同化学改进剂存在条件下，Cr、 Ni、Zr、Nb和Yb的蒸发行为和在石墨管中的原子化行为；考察了石墨炉温度和ICP功率等实验参 ／原子化行为没有明显的化学改进作用；以PTFE作为化学改进剂时，显著改善了cr、Ni、Zr、Nb 和Yb的蒸发行为，避免了难熔碳化物的形成，降低了待测物的蒸发温度，对Cr和Ni的GFAAS信 号强度略有增强；但是，由于Yb、Nb和zr氟化物的离解键能较高，难以离解／原子化，PTFE的存 在反而降低了Yb、Nb和zr在GFAAS中的信号强度． 关键词：电热蒸发电感耦合等离子体质谱；石墨炉原子吸收；PTFE；蒸发行为 GFAAS中元素(尤其是难挥发和易形成难熔碳化物的元素)在石墨炉中的蒸发／原子化机理的手段， 考察并比较了存在与不存在化学改进剂的条件下，元素Cr、Ni、Zr、Nb、Yb在石墨炉中蒸发行为； 强度及轮廓的影响；最后，在获得的实验结果的基础上，结合相关热／动力学数据，探讨了Cr、Ni、 Zr、Nb、Yb在石墨炉中的蒸发和原子化机理。 1实验部分(略) 2结果与讨论 2．1 不同化学改进剂对待测元素蒸发行为的影响 学改进剂的情况相似。这说明，Pd盐或Mg盐的存在并未发生新的化学反应，也没有促进待测元素 的蒸发和防止难熔碳化物的形成。相反，当PTFE存在时，上述待测元素的蒸发行为都发生了极大 的变化，表现在待测元素可以在更低的蒸发温度下完全蒸发，导致分析信号强度极大增强。这一结 果有力地说明，在石墨炉中发生了一高温化学反应——氟化反应，形成了相对更易挥发的氟化物， 并主要以这种形式蒸发／传输至ICP中；与此同时，氟化反应的发生也有效地抑制了难挥发的金属碳 化物的形成。 2．2待测元素在石墨炉中的原子化行为 由于在GFAAS中石墨炉还兼有原子化器的作用，要求石墨炉应有足够的高温，以保证蒸发物 可在极短的瞬间和极小的空间内原子化，这就使得对元素的原子化行为的研究变得复杂得多。而且， 对于不同的元素，因其相应化合物的离解能的差异，可能会出现完全不同的结果。 线十分相似；PTFE的存在对Ni的吸收信号无明显增强或抑制作用。Cr的原子化曲线与Ni相类似， 可以推论，元素Ni和Cr在GFAAS中有着相似的原子化行为及相关机理。 可是，对于难熔元素Nb、Zr和Yb，情况发生了极大的变化。尽管PTFE的存在改善了Yb的蒸 发行为，降低了蒸发温度，但得到的分析信号强度甚至低于不存在PTFE时的情况。这一结果显然 应归因于不同的原子化过程。对于元素Nb和Zr，无论是氧化物或氟化物，它们的键离解能都很高， 说明该化合物十分稳定，在GFAAS中，不管存在氟化剂(PTFE)与否，／l乙乎不能实现原子化，故 分析信号都很弱。换句话说，当用GFAAS分析Yb、Zr、Nb等难熔元素时，由于原子化不完全的原 因，PTFE的化学改进作用是失效的。 2．3温度的影响 不存在化学改进剂时，元素Ni和Cr有相似的蒸发行为，在所试验的温度下可以获得相应的、 对称的单峰；而且随温度的升高，其强度增大，峰形变锐，直至石墨炉的最大温度2800℃时，达到 极大值。这一结果显示，选择最高的蒸发温度(2800。C)可以实现Ni和Cr的定量蒸发，而无需加 入任何化学改进剂。然而，对元素Nb、Zr和Yb，当不存在化学改进剂时，不仅其分析信号弱，而 且，在最高石墨炉温度(2800℃)下得到了“双峰”或“肩峰”。所得实验结果显示出上述元素蒸发的 不完全性及可能存在不同的蒸发机理。 强度大、峰形对称而尖锐的相应的分析信号峰，且无记忆效应。这说明，待测物是以氟化物的形式 完全蒸发的。 2．4 ICP功率的影响 不管存在PTFE与否，随着ICP功率的增强，Ni或Cr的信号强度变化均很小。这说明，对Ni 或Cf而言，其氟化物和氧化物的离解(原予化)效率相近。这与在GFAAS中所得的实验结果是相 有显著的影响。Yb—F、Nb．F和Zr-F具有较高的键离解能，键能越高，功率的影响越大，信号增强 的幅度也越人。这一要求在GFAAS中更难实现，故在PTFE存在的情况下，方法的分析灵敏度将变 得更差。 3结论 以ETV-ICP。MS为手段考察待测物在石墨炉中的蒸发行为，并结合物理／化学数据，有利于研究 待测元素在石墨炉中的蒸发和原子化机