铈与铈-络合物在HPLC色谱柱上保留行为的研究--以C8与螯合树脂作固定相.pdfVIP

B．18 铈及铈．络合物在HPLC色谱柱上保留行为的研究 …以C8及螯合树脂作固定相 何蔓，胡斌，江祖成 (武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 极性C8柱为固定相对铈及铈的络合物在色谱柱上的保留行为进行了研究及初步探讨，为稀土形态分 析提供了一定的数据基础。 关键词：高效液相色谱，等离子体质谱，铈 非极性的c8或c18柱很少在稀土元索形态分离中得到应用ll】；而螯合树脂(如P507萃淋树脂、 PMBP树脂)则主要见于试样中稀土离子与共存离子的分离12l或稀土离子之间的分离，而将它用于 稀土元素的形态分离则少见报道。 的试验结果进行初步的分析与探讨，为稀土形态分析的深入研究提供一定数据。 1实验部分 流动相组成及分离分析步骤见前文。 2结果与讨论 2．1游离态金属离子(Ce(IV))在HPLC柱上的色谱行为 当以PMBP螯合树脂作为同定相时，游离态的Ce(IV)可被固定相全部保留，同样不能被设定 其前5min的洗脱回收率92．4％。 留在Ps07柱上的Ce进行洗脱。根据计算，其前5min的洗脱率90．8％，基本定量回收。 当含游离态Ce(IV)通过非极性的C8柱时，试液中的一部分Ce(Ⅳ)保留在流出的溶液中， 而另一部分，则被保留在柱上。之所以出现这种情况，可能与待测物(IV)与乙酸根配体的作用并 形成相应的配合物有关。 2．2Ce．EDTA络合物在HPLC柱上的色谱行为 以PMBP螯合树脂为固定相时得到了类似于用阳离子交换树脂的实验结果。可以看出，Ce与 EDTA的浓度越高，所得到的洗脱峰的峰形则越窄。 测物很难被0【．HIBA从柱上洗脱。如何解释这一实验现象尚有待进一步进行研究。 92 由Ce．EDTA络合物在C8柱上的保留行为可以看出，该络合物完全通过HPLC柱，而不被该固 定相所吸附。可能的原因是Ce与EDTA形成了高度稳定，但带负电荷的络合物(CeY’)，故难以在 非极性的C8柱上保留。 2．3Ce．柠檬酸络合物在HPLC柱上的色谱行为 当固定相为PMBP螯合树脂时，得到的实验结果表明，当Ce与柠檬酸配比为1：l时，络合不 完全，且部分被PMBP柱所保留。可是，当ce与柠檬酸形成的络合物在配比大于1：2以后，其洗 脱回收率均在92％以上，说明络合完全；而且，从淋洗曲线还可以看出，所形成的络合物很易通过 PMBP柱，但是洗脱峰峰形变宽，且峰拖尾比较严重。 不同浓度的柠檬酸与Ce形成的络合物在P507柱上的保留行为没有明显的规律，且洗脱率均在 10％以下。由此推断：在P507固定相上，所形成的络合物不稳定，分解释放出游离态的Ce而被该柱 所保留；或者它们形成了另一种络合物被保留在柱上，难以被洗脱。 当Ce与柠檬酸络合不完全时，Ce有两种存在形式，且能用设定的流动相达到分离；当二者配 比为l：2和1：4时，由于完全络合形成了相应的带电荷的络合物，故不被C8柱所保留，而且，洗 脱回收率分别为92．5％和102％：然而，当二者配比进一步增大至l：10时，发现洗脱峰极大地变宽， 且洗脱回收率下降至75％左右。这一结果可能与配体大量过量后，使整体呈现非极性化有关，故可 部分被C8柱所保留·。 2．4 Ce．腐殖酸络合物在HPLC柱上的色谱行为 在PMBP固定相上的洗脱情况没有什么明显的规律。从实验结果来看，不同配比的Ce与腐殖 酸的络合物从该柱上被洗脱的洗脱率都在10％以下。由此我们推断：Ce与腐殖酸所形成的络合物不 稳定，在PMBP柱上分解，使Ce被保留在PMBP树脂上而难于被洗脱。 从Ce与腐殖酸形成的络合物在P507柱上得到的淋洗曲线看不出规律性的结果，且洗脱率均在 lO％以下。 Ce与腐殖酸络合物在C8柱上的洗脱情况显示，其洗脱率均在15％以下，没有明显规律可循。 3结论 1) 当选择螯合树脂(PMBM，P507)为固定相时，虽然可以选择性将游离态Ce定量保留在柱上， 但洗脱条件发生了变化，反映于金属离子与固定相和流动相结合能力的大小：而对不同络合物 的保留则出现了一些复杂的情况，特别是以P，。，作为固定相时，对试验的Ce络合物都有不同程 度的保留作用； 2) 当以C8作为固定相时，Ce与EDTA或柠檬酸完全络合的络合物因为不呈电中性，故能很快被 流动相所洗脱；而对于游离ce，发生部分保留的情况，其原因有待进一步研究。 参考文献 [1】D．G f2