乙二胺丙基功能化的SBA-15介孔分子筛的合成和催化性能的研究.pdfVIP

第九届全国络合催化学术讨论会一郑州 乙二胺丙基功能化的SBA-15介孔分子筛的合成 与催化性能的研究 马静萌，王月娟，，孙春凤，罗孟飞 (浙江师范大学物理化学研究所，浙江省固体表面反应化学重点实验室，浙江金华321004) 摘要:在合成了SBA-15介孔分子筛的基础上，采用共价锚接法，以氯丙基一三甲氧基硅烷为锚接剂，合成了 杂化 SBA-15-CHZ-CHZ-CHZ-CI介孔分子筛，并通过与乙二胺进行取代反应，进一步合成了 SBA-I5-CHZ-CHZ-CHZ-NH-CHZ-CHZ-NH:介孔分子筛，并应用于Knoevenagel缩合反应。通过XRD,FTIR, 氮气吸附脱附等温线等手段对催化剂进行了表征。 关键词:SBA-15介孔分子筛;功能化;XRD;FTIR;Knoevenagel缩合反应 与微孔分子筛相比，介孔分子筛由于较大的比表面积、孔径、孔容以及大量的表面硅经基， 在通过表面功能化引入催化活性中心方面有着独特的优势。通过表面功能化不仅可得到高活 性、高选择性的催化新材料，也为大量的均相催化剂的固载化提供了广阔的空间1【1。采用这种 在介孔孔道内部共价锚接具有催化活性的有机功能基团，可使催化剂的活性位具有结构明确、 强度均匀的特点[2I。本文通过多种手段对功能化前后样品的结构和性质进行了表征。 Knoevenagel缩合反应是经典的有机胺催化反应，曹雨诞等曾合成弱的固体碱催化剂应用 于苯甲醛和氰乙酸乙酷的反应，具有较好的选择性和转化率[2,4]。而本文分别比较了催化剂对 苯甲醛与氰乙酸乙酷和乙酞乙酸乙酷反应的催化活性，并对其原因进行了初步分析。 1.催化剂的合成、表征和反应性能 将4gP123模板剂溶解于105mL水和25mL浓盐酸的混合液后，缓慢滴加9.5mL的正 硅酸四乙酷，在370C下搅拌20h后，在950C下静置晶化24h，过滤，用蒸馏水反复洗涤后， 真空干燥。在马弗炉中，于5500C下焙烧除去模板剂，得到SBA-15介孔分子筛。 将5g氯丙基三甲氧基硅烷溶解在40mL甲苯中，然后加入1gSBA-15分子筛，于1200C 下回流24h。反应结束后，将样品滤出，并用二氯甲烷于回流温度下抽提，直至抽提液中用气 相色谱检测不到有机硅烷。取出样品，于100℃下真空干燥，得到氯丙基杂化的SBA-15介 孔分子筛i17。通过调节氯丙基三甲氧基硅烷的用量及反应温度，可以改变负载量。 将氯丙基杂化的SBA-15分子筛与过量的乙二胺在室温下反应5h后，过滤并用乙醇水溶 液洗涤后，真空干燥，即得到乙二胺丙基功能化的SBA-15分子筛。 XRD表征采用飞利浦公司PW3040/60型X射线衍射仪，CuKa射线，管电压40KV，管 电流40mA，扫描速度0.6/min.FTIR表征采用Nicolet公司的Nexus670红外光谱仪。低温 N:吸附一脱附等温线采用美国Quantachrome公司的Autosorb-1型吸附仪，以N:为吸附质，在 液氮温度下测得。 采用Knoevenagel缩合反应对催化剂进行评价4[l。反应物A和B用量均为10mmol，溶解 在10ML甲苯中，并加入100mg上述制备的催化剂，在800C下反应90min。在改变反应条 件的实验中，除待考察的条件外，其它条件保持不变。用配有HP-5毛细管色谱柱和氢火焰检 测器的气相色谱仪测定产物组成。 2.结果与讨论 图】是SBA-15分子筛和SBA-I5-CH2-CH2-CHZ-NH-CH2-CHZ-NH:的小角度X射线衍射 图。在100面，110面和200面的三个特征峰证明了SBA-15具有高度有序的六方介孔结构。 .基金项目:省自然科学基金(202131) 作者简介:马静萌(1981)，女，浙江丽水人，硕士，研究方向:催化化学 *通讯联系人:E-mail:ZhuWYJ@zjnu.cn;Tel:0579-2282234 第九届全国络合催化学术讨论会一郑州 而乙二胺丙基功能化后的分子筛仍然保持 了六方介孔结构，只是峰强略有减弱，表明功 能化后，样品的结晶度和孔结构的有序性有所 下降。这是由于功能化后，由于孔道中填入了 有机物，也会导致峰强度的降低。 图2是SBA-15分子筛和SBA-15-CH2- 吕 N}