球形氯化镁负载Ni系催化剂乙烯聚合的研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTeCHNOLOGY 2005年第34卷增刊 球形氯化镁负载Ni系催化剂乙烯聚合研究 徐人威1”，刘东兵2，王世波1’2，毛炳权2 (1．北京化工大学，北京100029；2．北京化工研究院，北京100013) 负载于经预热活化的球形氯化镁载体上，而载体不需要烷基铝的处理。乙烯聚合实验表明，载体热活化的温度对催 化剂的活性和聚合物的形态有很大的影响，在相同聚合条件下，经170℃热活化的载体所负载的催化剂乙烯聚合活性 最高。同时，运用BET，ICP—ASE，XRD，SEM等手段对载体、催化剂和聚合物进行了表征。 [关键词]聚乙烯；烷基铝；氯化镁；负载；Ni催化剂 314．242 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 早期用于负载Ni一二亚胺配合物的载体主要 试剂级，德国Witco公司进口；二氯甲烷：北京燕山 石化公司化工二厂生产，使用前经五氧化二磷回流 是SiO：【J’2j，北京化工研究院首次用三乙基铝 4h后蒸馏使用；甲苯：北京燕山石化公司化工二厂 (TEA)低温处理球形氯化镁载体，然后用其负载Fe 系催化剂获得很大成功口。J。Chadwick∞1近来又用生产，使用前经钠回流4h后蒸馏使用；己烷：北京 烷基铝处理氯化镁醇合物载体，并将其用于负载Ni 燕山石化公司化工二厂生产，使用前经分子筛干燥； 系催化剂，获得了较好的结果。 前人在负载后过渡金属稀烃聚合催化剂方面取 制备，结构式为MgCI：·2．56C2H50H。 得了很好的成绩，为后续的研究积累了许多宝贵的 1．2催化剂的制备及负载 经验。但无论是用10％甲苯溶液(MAO)还是用普所有实验操作均在严格的无水无氧条件下进 通烷基铝作为桥梁，都存在着实验条件要求高、实验 行。d一二亚胺溴化镍配合物的结构见图1，其合成 过程较难控制及实验成本高等缺点。为此，北京化 见参考文献¨。。 工研究院又率先用物理法成功实现对后过渡金属 Fe系稀烃聚合催化剂的负载”3。 在此基础上，本工作又成功将0【一二亚胺溴化 镍配合物通过物理法，直接负载于经预热活化的球 形氯化镁载体上，取得了较好的结果。 1 实验部分 图1。一二亚胺溴化镍配合物的结构式 1．1试剂 球形氯化镁载体分别在110，135，170oC，在N2 乙烯：北京燕山石化公司一厂生产，聚合级，纯 保护下连续进行活化4h，得到的活化载体的物性见 度99．9％；三乙基铝(TEA)和三异丁基铝(TIBA)：表1。 表1催化剂所用载体的基本物性 催化剂的负载过程为：称取一定量活化好的载 液漏斗中，于25℃时缓慢滴加于反应器中，维持 体(SP一1，SP一2，SP一3)于反应器中，注入一定量 的二氯甲烷和甲苯的混合溶液，搅拌使之成浆液。 以Ni质量分数为0．226％计，将仅一二亚胺溴化镍 2351。 配合物溶于二氯甲烷中。然后将此溶液置于恒压滴 [基金项目]国家重点课题资助项目(。 增刊 徐人威等．球形氯化镁负载Ni系催化剂乙烯聚合研究 ·523· 25℃反应4h后，用甲苯洗固体两次，再用己烷洗至 于每种催化剂，活性在一定范围内随～与Ni摩尔比 液层无色。过滤得到的固体催化剂用N：吹干至流 的增加而有所增加。对比这3种催化剂，发