磷酸铝相变及其介电性能与热性能的研究.pdfVIP

·480‘ 中国科协第二届优秀博士生学术年会论文集 磷酸铝相变及其介电性能和热性能的研究 王新鹏田 莳 (北京航空航天大学材料科学与工程学院 北京 100083) 进行了研究，对相变过程中各中间相的相对介电常数、介电损耗和热膨胀系数进行了测量和计 算。结果表明，B—A1PO。的热膨胀系数a，250州3℃为7．5×10“／℃、相对介电常数8，=6．6、介电 P04具有最优良的性能：af拗一螂℃=5．5×10一／。C、占，=5．1、t98=0．005；磷酸二氢铝的相变过程 x 简单，A—Al(P03)3的a，2∞一1048℃为9．610一／。C、占，=6．0、tgB=0．0088，并且另一中间相 B一灿(PO，)3的相对介电常数和热膨胀系数均略小于A—A1(P03)，，具有比A—A1(PO，)，更优的 性能。 关键词磷酸铝磷酸二氢铝相变热膨胀系数介电常数 1 引言 陶瓷材料耐高温的优异性能，使其具有接替金属作为新一代高温材料的潜力。但是，陶瓷材料脆性大 的致命弱点又阻碍其发展。在通过增强陶瓷材料的韧性以改善其脆性的多种增韧方法中，连续纤维增强 的陶瓷基复合材料(CFR—CMC，简称CMC)效果最显著。这是因为高强度的连续纤维加入到陶瓷的基体 中，可以使纤维分担外加负荷，并且利用纤维与陶瓷基体适当的界面结合吸收外来能量，从而达到改善陶 瓷材料脆性的目的。同时陶瓷基复合材料还具有耐高温、低密度、高比强度、高比模量的良好性能。这使 得国内外对陶瓷基复合材料的研究比较广泛¨。J。磷酸铝盐具有优良的结合能力和耐高温性能(其熔点 大于1600。C)，国内外亦有报道可以作为基质用于制作陶瓷基复合材料¨-9J。在此，磷酸铝盐结合相主要 是指磷酸铝和磷酸二氢铝及其相变温度过程中产生的中间相。 出于磷酸铝具有与二氧化硅类似的晶体结构，并且随温度升高会发生和si02相变过程相似的晶型转 变，三种主要晶相分别为石英型磷酸铝(B—ALP04)、鳞石英型磷酸铝(T—ALP04)和方石英型磷酸铝(c— A1P04)，其相变过程如图1所示¨…。同样，磷酸二氢铝也发生一系列相变(B—Al(PO，)，和A一越(P03)； 分别为两种偏磷酸铝类型)，其物相变化如图2所示【11．12】。 图1磷酸铝相变过程示意图 图2磷酸二氢铝相变过程示意图 但是磷酸铝盐的相变对材料性能(热性能和电性能)的影响却未见公开的报道。由于在CMC中，基体 材料科技 ·481· 与增强纤维的热膨胀匹配性至关重要，它不仅影响到复合材料中的残余应力，而且影响着纤维和基体的界 面结合方式，从而在一定程度上决定了复合材料整体的断裂韧性和强度，因此对磷酸盐基体各中间相的热 膨胀系数进行了测量和计算。同时，磷酸盐发生的相变作为中间产物对复合材料的整体介电性能也有重 要的影响，因此，本文对A1P04 m(H：po,)，的相变进行了研究，对相变产生的各中间相的相对介电常数、 介电损耗和热膨胀系数进行了测量和计算。 2实验方法 实验材料为市售上海兴塔美兴化工公司的化学纯级磷酸铝和徐州天嘉化工公司的市售磷酸二氢铝。 STA 首先将实验原料进行必要的干燥预处理，然后使用NETZSCH449C热分析仪，在m气氛下以 20℃／分的升温速度进行DSC／TG分析，确定其相变温度。在相变温度附近分别对原料进行烧结，采用日 2200PC 本理学Rigaku—D／max 析所发生的相变化。再按照不同的相变温度分别对原料进行烧结，得到磷酸铝和磷酸二氢铝相变的各中 间相。将不同相的粉末分别以500MPa压力、恒压5分钟的方式压制成薄片。使用SETARAMTMA92型热 机械分析仪，以15。C／分的升温速度进行TMA分析，计算出各相的平均线膨胀系数(下同)。在薄片样品的 表面涂覆低温银浆电极，使用YY2813BLCR自动测量仪在1MHz的频率下测量其电容和介电损耗，计算粉 末的相对介电常数。 3实验结果分析与讨论 3．1磷酸铝