熔盐电解法制备CaB6及阳极保护的实验研究.pdfVIP

第 32卷 第5期 稀 有 金 属 2008年 1O月 Vo1．32№ ．5 CHINESEJOURNALOFRAREMETALS Oct．2008 熔盐 电解法制备 CaB6及阳极保护的实验研究 王 旭，翟玉春 东北大学材料与冶金学院，辽宁沈阳110004 摘要：采用 CaC12．NaC1．B2O3体系在 750℃，3．5V槽电压下电解制备出CaB6晶体。对电解阴极产物进行了XRD与SEM及能谱的对比分析。 结果表明，使用SiO2一B2O3．Na2CO3混合涂层对石墨阳极进行涂层保护处理，不仅有效减少了阳极的物理破损与化学腐蚀，还显著降低产物中 的碳残留，提高了电流效率，可以获得较为理想的CaB 晶体粉末。 关键词 ：熔盐电解；CaB；槽电压；阴极产物 中图分类号：TQ174．75 文献标识码：A 文章编号：0258—7076 2008 05—0649—05 碱土金属硼化物具有高熔点、高强度和化学 摩尔比 混合，在 850oC左右焙烧。然后研磨到 稳定性高的特点。CaB作为一种新型的硼化物陶 200—300目，筛分，均匀混合后，加人适量的水玻 瓷，其复合材料在防高能中子辐射方面的特殊性 璃做粘结剂，配成具有一定粘度的油漆状浆料。在 能使其在核工业中获得特殊应用。研究还发现该 30～5O℃将浆料涂于阳极上，涂敷采用热浸涂l6]。 材料具有 良好的脱氧效果，在冶金工业中是一种 1．3 实验装置与方法 很有发展前景的脱氧剂。有文献报道利用碳热还 实验装置如图 1所示，采用Cr25Ni20密封不 原法以及区域熔炼制备出CaB，但这些方法存在 锈钢管作为反应器 ，内置盛装原料的刚玉坩埚，采 能耗高，工艺复杂的缺点，而且制备的CaB 产品 用 Fe—C卜Al合金丝作为电极引线，直径分别为 8 纯度和性能不理想 】『。]。 与 10石墨棒为阴，阳极。分别采用未经涂层处理 本文采用了在一定 比例混合的碱、碱土金属 氯盐中，以石墨作为电极材料，在一定条件下以 1O BO为原料电解制备CaB 晶体粉末 ，并通过对阳 极进行保护处理，有效地解决了阳极在 电解过程 中的物理破损与化学腐蚀问题 ，获得较为理想的 CaB 晶体粉末。 1 买 验 1．1 样品制备 以分析纯的氧化硼[BO，]、氯化钙[CaC1：]、氯 化钠[NaC1]为原料。[CaC1：]：[NaC1] 1：1 摩尔 图 1 实验装置图 比 均匀混合取 180g经马弗炉在温度 350 烘干 Fig．1 Experimentalsetup 24h_4， 1一Electricfurnace；2一Molten saltand B2O3；3一 Graphite 。 取 BO， 10g 与烘干的混合熔盐均匀混 cathode；4一Reactor；5一Argasoutlet：6一Electrodeexten- 合后放人刚玉坩埚。 sion；7一Thermoeouple；8一Argasinlet；9一Graphiteanode； 1．2 阳极处理方法 10一Coolingwater；11一Corundum crucible 选用分析纯的[SiO：]：[B：0]：[Na2CO] 1：1：1 收稿 日期：2008—04一ll；修订 日期：2008—06—10 基金项 目：国家 自然科学基金批准号 座机电话号码 作者简介：王旭 1973一 ，男，山东荣城人 ，博士研究生；研究方向：熔盐电化学 *通讯联系人 E—mail：wx730313@163．com 稀 有 金 属 32 卷 与经 涂层 处 理 的 阳极 进 行 实 验 。 温 度 控 制 曲线 如 性 较 高 ， 是石 墨 电极 的氧化 活性 部位 。 在 电解 过 程 图 2 所 示 ， 电解 温 度 为 750 ℃ ， 极 间距 20 m m ， 1 ． 5 中， 孔 隙吸 附氧气 ， 氧气腐蚀 氧化 活性部位使其周 v 压 预 电解 lh 除去体 系 中存在 的杂质 ， 随 围的石 墨 阳 极 颗 粒 受 应 力 不 平 衡 而 发 生 物 理 破 槽 电 n ] 3 ． 5 v 电压 下 20 h 电解过 程 的 电流值 损 。 脱落 的石 墨 扩散 到到 电解 体 系 中， 不 仅使体 后 在 槽 电解 ， 通 过 智 能 电流 表 导 入 计 算 机 并 记 录 ， 实 验 采 用 净 系 的非 法 拉第 电流 消耗增 多 ， 降低 电流 效率 ， 而 且 化后 的氩 气 作 为保 护 气 。 收集 到 的 阴极 产 物 经 沸 脱落 的石 墨 颗 粒 大 小 不 等 ， 由于 电吸 附作用 容 易 水冲洗后 与稀盐