手性自旋转换铁（Ⅱ）席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究.pdfVIP

第 31卷第 3期 无 机 化 学 学 报 V01．31No．3 2015年 3月 CHINESEJ0URNALOFINORGANICCHEMISTRY 536．542 手性 自旋转换铁(Ⅱ)席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究 任冬红 1 刘志明1孙晓利 1顾 玲 邱 丹 1顾志国 ，l_2 李在均 (江南大学化学与材料工程学院，无锡 214122) (食品胶体与生物技术教 育部重点实验室，无锡 214122) 摘要：通过高氯酸亚铁．4．f咪唑．2．甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核 自旋转换铁(Ⅱ)化合物 f~c-A_lFe 一L)3](C104)(1)Jo~-A一F【e 一 ，](C104)：(2)。利用X一射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(HNMR)、 紫外光谱(uv)、圆二光谱fCD1等手段对配合物结构进行了表征。x一射线单晶衍射表明在化合物 1和 2中，铁(Ⅱ)金属中心与 3个 不对称双齿手性席夫碱配体 中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。每个结构基元 中包含 1个IFefL1 阳离子和2个高氯酸 根阴离子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[FefL) 形成单一手性 构型。Fe(Ⅱ)一N键长表明配合物 1和2中的铁 (Ⅱ)在低 自旋状态。在 F『efL)]：+中，相邻配体 中的苯环和咪唑环形成分子 内7r．仃相互作用。配合物 1和2通过分子间C—H…7r相互 作用形成三维超分子结构 CD光谱证实配合物 1和 2在溶液中的光学活性 磁性测试表明配合物 1和 2分别在 232和250K 发生 自旋转换 由于配合物 1和 2具有相同的手性空间群和类似的堆积方式和分子 间相互作用 ．导致 1和 2表现出不 同自旋转 换温度的原 因主要是取代基效应 关键词：纯手性；自旋转换；铁(I)II合物；席夫碱 中图分类号：0614．811 文献标识码 ：A 文章编号：1001—4861(2015)03—0536—07 DoI：10．1l862／CJIC．2015．040 Syntheses，StructuresandMagneticPropertiesofHomochiralSpin-CrossoverIron(D Schiff-BaseComplexes RENDong—Hong LIUZhi—Ming SUNXiao—Li GULing QIUDan GUZhi．Guo，， LIZai．Jun (’SchoolofChemistryandMaterialEngineering,JiangnanUniversity,Wuxi，Jinagsu214122，China) (TheKeyLaboratoryofFoodColloidsandBiotechnology,Min~tuofEducation，Wuxi，Jinagsu214122，China) Abstract：Twohomochiralmononuclearspin-crossoveriron(H)complexes，namely，血 一A．[Fe 一L1)3](C104)2(1)，fac— A。[Fe 一L2)3】(C104)2 (2)havebeensuccessfullysynthesizedbysubcomponentselgassemblyofFe(ClO~)2，4- (imidazole一2一carb0xaldehyde)butyr(】nitri1eandopticalphenylethylaminederivatives．Thetwocomplexeshavebeen determined by single—crystalX-ray diffraction analysis，elementalanalysis，IR spectra，H NMR spectra，UV spectraandCDspectra．X—ray