新型含香豆素的二氯丙烯醚衍生物的设计、合成与杀虫活性研究.pdfVIP

新型含香豆素的二氯丙烯醚衍生物的设计、合成与杀虫活性研究 李淼 徐英 王军锋 宋玉泉 刘长令 沈阳化工研究院有限公司，新农药创制与开发国家重点实验室，沈阳110021 摘要：为了寻找高效、低毒、低残留的环境友好型杀虫剂，利用“中间体衍生化方法”，设计、合成了9 个新型含香豆素的二氯丙烯醚衍生物。以对苯二酚、1，1，1，3-四氯丙烷为起始原料经四步反应生成目标 化合物，其结构经1HNMR确证.初步生物活性数据表明，化合物3、4在50mg/L浓度下，对小菜蛾2 龄幼虫的抑制活性达到100％，与对照化合物pyridalyl相当， 关键词：中间体衍生化方法;二氯丙烯醚衍生物;合成；杀虫活性 “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 1．1仪器与试剂 本实验所用试剂均为化学纯或分析纯。 1．2化合物的合成方法 目标化合物的合成路线见图2所示，以对苯二酚和1，l，l，3．四氯丙烯为起始原料制得中间体I，再与 磺酰氯在二正丁胺作用下氯化生成中间体Ⅱ，中间体Ⅱ与1，3．二溴丙烷在碱性条件下生成中间体Ⅲ，最后 中间体Ⅲ与取代的7．羟基香豆素缩合得到目标化合物。具体的合成方法参考已知文献【13d71。 目标化合物的合成以化合物l为例：向50 mm01)， mL单口瓶中加入4．甲基．7．羟基香豆素0．189(1．0 mm01)，15 无水碳酸钾0．17 mLN,N-Z甲基甲酰胺(DMF)，室温下搅拌30rain后，加入0．49 g(1．2 g (1．2 mm01)中间体Ⅲ，40℃反应3h，TLC监测反应结束后，降至室温，加入50mL水，用乙酸乙酯 萃取(3x50mL)，有机层合并后用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后浓缩，柱层析提纯(乙酸乙酯： 石油醚=1：4)后得淡黄色固体0．319。 同法合成其他化合物。 图2．目标化合物1．9的合成路线 化合物1．9的化学结构、理化性质及反应收率见表l。 表l二氯丙烯醚类化合物1-9的物性 部分化合物的表征数据如下： 化合物l：1H 7．5 NMR(300MHz,CDCl3)Gppm1(m,l -120— “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 2H，OCH2)，2．41(s，3H，4．CH3)，2．34(IIl’2HCH2)。 化合物2：1H NMR(300Mnz,CDCl3)6ppm 6，8-2I-I)，6．1l@,／6．3Hz,1H，CH)，4．58(ck 2H，OeH2)，2．38(s，3H，3-CI-13)，2．32(m,2I-I，CH2)，2．19(s，3H，4-CH3)。 化合物3：1HNMR(300MHz’CDCl3)6ppm CH2CH3)· 化合物4：1H NMR(300MHz,CDCl3)6ppm P忙3，5-2It)，6．63(s，lI-I,3-H)，6．1 2H，OCH2)，4．16(t．／--6．OHz’2H，OCH2)，2．34(鸭2H，CH2)。 化合物5：1H NMR(300Mnz,CDCl3)6ppm 化合物7：1H NMR(300MHz,CDCl3)6ppm 6．12(ra,1H,，4．59(ra,2H，OCH2)，4．39化J--6．ortz,2I-I,oci-19，4．1 NMR 化合物9：1H 000MHz,CDCl3)6ppm ,／=-7．5Hz,3H，CH2CH3)。 1．3生物活性测定 浓度。以小菜蛾为靶标，采用airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。将甘蓝叶片用打孔器