重庆三圣特材20+kt%2fa液体二氧化硫设计与生产实践.pdfVIP

中建·天元杯2014年第34届中国硫与硫酸工业技术年会论文集 ·35· 重庆三圣特材20kt／a液体二氧化硫设计与生产实践 杨兴志，韩继明，龙明强 (重庆三圣特种建材股份有限公司，重庆北碚400718) 重庆三圣特种建材股份有限公司(以下简称三 柠檬酸钠法是用柠檬酸钠溶液(贫液)吸收炉 圣公司)专注于石膏综合利用的研究和产品开发。 气中的二氧化硫后使柠檬酸钠溶液中的SO：增加 公司主营业务包括商品混凝土及外加剂等新型环 (富液)，再用加热和汽提解析富液生成含饱和水蒸 保建筑材料的研发、生产、销售以及硫酸等硫系列 气的SO，气体和柠檬酸钠贫液。含饱和水蒸气的 产品的研发、生产、销售，主要产品包括商品混凝 s0：气体经冷却、干燥、压缩、冷凝后得液体SO：产 土、膨胀剂、减水剂等新型环保建筑材料和硫酸等 品；柠檬酸钠贫液经冷却后循环使用。柠檬酸钠液 硫系列产品。 无毒、不易燃烧，生产操作安全。 三圣公司目前拥有1套150kt／a石膏制酸联产 氨酸法因附产大量低浓度硫酸铵溶液处理费 200 用高，液体产品储存和销售均有难度，而且还要消 kt／a水泥装置。为充分挖掘装置潜力，利用公 司丰富的优质价廉硬石膏，创造出更好的经济效 耗氨和浓硫酸。同时氨酸法消耗氨增加了采购成 益，生产附加值较高、经济效益好的硫系列精细化 本和储存管理成本。而柠檬酸钠法生产液体SO：， 工产品是较好的选择。 柠檬酸钠溶液可循环使用，损失极少，柠檬酸钠液 无毒无异味、不易燃烧，生产操作安全，生产成本 1工艺选择及生产原理 低，目前被许多厂家广泛使用。 1．1液体二氧化硫性质及其用途 柠檬酸钠法是20世纪70年代由挪威科学家提 液体二氧化硫又名亚硫酸酐、亚硫酐，分子式 出来。据有关资料报道，柠檬酸钠法能吸收 为s0，，分子量为64，纯品为无色透明液体，有刺激妒(SO：)3％～12％的S0：气体，但真正用于工业化生 性臭味。在农产品加工业、造纸行业、石化、化工等 产的sO：气体驴(SO：)都在8％以上。而对于硬石膏 方面广泛应用。农产品加工业用作浸泡液、漂白 制酸，气浓相对较低，且是湿气体；对设备选型，特 剂、保鲜剂、消毒剂；造纸行业用作漂白剂；石化用 别是对鼓风机提出了较高的要求，目前在国内没有 kt／a焦亚硫酸钠 作溶剂、精炼剂；化工行业用于亚硫酸盐、亚硫酸氢 可借鉴的。考虑到公司另1套20 盐、明胶、胶水等的生产。 装置，对浓度要求较高，因此抽气选择在硫酸装置 1．2工艺选择 净化丁序电除雾器出口。 国内生产液体二氧化硫的方法常用的有三种， 1．3柠檬酸钠法生产原理 即氨酸法、柠檬酸钠法、纯氧燃烧法。 二氧化硫溶于水后，部分电离为H+和HSO；，随 氨酸法是用氨液吸收炉气中的SO：生成亚硫酸 着氢离子的增加又限制了SO：的溶解。如果溶液中 氢铵，后用浓硫酸解析生成含饱和水蒸气的sO：气 有柠檬酸钠，在柠檬酸钠形成的缓冲溶液的作用 体和副产硫酸铵溶液。含饱和水蒸气的SO：气体经 下，使得酸度保持在一定水平，不会因s0：的溶解使 冷却、干燥、压缩、冷凝后得液体sO：产品。硫酸铵 得pH值下降过快，从而可较多地溶解s0：。该过程 溶液因浓度低，生产固体产品费用高；而低浓度硫