蓄电-电化学制备-双功能液流电池的初步的研究.pdfVIP

“蓄电一电化学制备’’双功能液流电池的初步研究 文越华1张华民2马海鹏2钱鹏2张立1杨裕生1 (1北京防化研究院，北京，10083；2中科院大连化学物理研究所燃料电池工程中心) 近年来，我国电力供应日趋紧张，发展大规模蓄电和节电技术，以提高电能利用率 成为国家中长期发展的规划方向之一。液流储能电池是一类适合于大规模蓄电的装置n1， 具有循环寿命长、容量和功率可独立设计、可靠性高、不受地理位置的限制、建设期短 等优点，与其它蓄电池及超级电容器等化学储能装置相比，性／价比和安全性甚高。然 而，现有的液流储能体系均只有单纯的蓄电功能。 作为一种“绿色合成技术，有机电化学已成为一个重要的学科分支，有机电合成 工业也发展迅速眩，。但有机电合成耗电量大，若能将“蓄电与“有机电合成’’相结合， 将提高电合成企业的电能利用率，具有重要的现实和长远意义。 基于上述考虑，我们提出一个“蓄电一电化学制备”双功能液流电池的新概念，在 保持液流电池原有蓄电功能的同时，充电时还进行电化学制备，达到一份电能发挥两份 为正极有机还原性原料，制备了兼顾正极有机电氧化和氧还原、负极液流还原／氧化反 应的双功能电池膜电极，就此双功能液流电池充／放电过程的原理进行了初步探索研究。 1．实验部分 1．1膜电极制备 按Pt担量为0．5mg 合，涂刷在PTFE浸渍过的气体扩散层上，在催化层表面喷上5％的Nafion溶液，得到氧电 得适宜双功能电池的膜电极。 1．2电池组装和电化学测试 正／负极放置厚度不同的多孔碳毡，正／负极间分别采用膜电极和Nafionll5膜，组装 公司生产的CT2000A型电池程控测试仪，以恒流充／放电的方式测试电池性能。 2．结果讨论 正／负极间分别采用膜电极和Nafionll5膜，40mAcm_2恒流充电，所测充电曲线(见 电结束后，负极获得淡紫色的V(H)溶液。若采用膜电极，充电电压有所降低，基本稳 定在1．9V左右。充电结束，负极变为淡紫色的V(II)溶液。正极有机电解液的检测表明， 生成乙醛酸的电流效率约60％左右。 充电结束后，正极通入空气所测的放电曲线显示(见图2a)，电池的开路电压在1．0V 左右，可在20mAcml下放电，电池的IR降很大，放电电压迅速降至0．2V后逐渐稳定，放 电结束，放电容量约500mAh，电池的库仑效率约50％。由正极改通02所测的放电曲线(见 图2b)可见，开路电压在1．0V左右，电池IR降减小，放电电压平稳降低，平均放电电压 约0．63V，说明电池的放电性能有较为显著改善，但放电容量仍不高，库仑效率也为50％ 左右。 可见，采用上述“一体式’’电池结构，充电时有机电氧化对氧电极有较强的污染腐 蚀，导致电池的放电性能较差。为此，我们改用“分体式结构，即充放电分别在两个 电池中进行。有机合成一充电后，负极溶液通入另一“液流一空气’’电池，正极通入0。， 20mA 电池开路电压约1．2V，IR降进一步减小， am。2下恒流放电，放电曲线(见图3)显示， 平均放电电压约0．66V，放电容量达到919mAh，库仑效率提高至86％，电池的放电性能 大为改善。 3O 1．2 25 1．0 2O 之0．8 Q bD l5 曼0．6 o ， lO O．4 ≯、