一系列TCNQ稀土配合物的合成、晶体结构、磁学及其电化学性质.pdfVIP

一系列TCNQ稀土配合物的合成、晶体结构、磁学 及电化学性质 李光明r，张巨文a阏鹏飞童，侯f-a节a，高金胜a MasayukiSudaa,Y．Einagaa* (8景惹汪大学化学纯工与孝|辩学院；晗尔滨市，南溺区，学府路74弩，150080； b庆应大学理学院化学系Keio 223—8522，Japan； University,3-14-1Hiyoshi,Yokohama E-mail：gnai@mju．edu．en；E-mail：einaga@chem．keio．ac．jp) 摘要 [Ln2CICNQ)4(H20)10(EtOH)2][(TCNQ)2]·2H20 Ce(3)，Nd(4)，Sm(5)】，[Ln2(TCNQ)4(H20)10][(TCNQ)2】．3H20 溢度范围内、500Oe静场强下研究了2和6-8的交溢磁学性质。在瑟丁基六氟磷铵的乙精溶液国。lmol·¨1)中通过循 环伏安法研究了1．9的电化学性质。 关键词：合成；结构；TCNQ；稀土；磁学性质；电化学性质 零|言 大量的自旋和强的自旋一轨道耦合使大多数三价稀土离予Ln(m)具有相当大的各向异性的磁矩， 筑分子磁性材料的物质一般为顺磁性的过渡金属离子或有机自由基【l—l。Costes等人报道了许多由三 价稀土离子Ln(IID襄过渡金属离子形成的3d．艇吴双核Schiff碱金属配会物分子磁性；l孝料甄霹。 TCNQ一自由基负离子是一种缀好的有机自由基自旋载体岱=1／2)，被广泛地用于构筑分子磁性材料。 稀土化合物的报道很少。2002年，Madalan等人报道了一个化合物 这个化合物中自旋载体间存在反铁磁性相互作用【8l。本文报到了一系列薪型TCNQ稀土配合物的合成 并测定了饱们黪分子续梅。进步对翘{}】酶分子磁性核电纯学性髓进行了研究。 合成 配合物1-9的合成见Scheme 1-9的晶体结构宪全不同，这主要是改变溶剂导致的。文献中仅以脱氧水作为两种反应物的溶剂进行 同相溶液扩散，而本文是分别以脱氧乙醇或甲醇和脱氧水为两种反应物的溶剂进行异相溶液扩散。 牛国家自然科学基众20672032)资助 EtOH LnClynH20 LiTCNQ Ln=Er(8)．Lu(9) Sc如me 1配音钫I．9的☆成 晶体结构 配台物1和2、3-5、6和7段8和9分别是『爿构的。1．7为双核化合物．8和9是单梭化台物。 l-5中稀土离子是九配位的，九个配位原子呈单帽反四棱柱构型，6-9中稀土离子是八配位的．八个 配位原于早双帽三棱柱构型。以2和8为例进行晶体结构描述。 01 Figure3配音物8的刚离f结构 脚件4配台榜8中Er(11])离子的配位构型 配合物2的{5I}1离子结构(址Figure 个P一彤成个近似的平行删边形，Prl和Prl’的距离为8．581A。每个P一都芷九配位的，九个配位 原子分别为3个TCNQ-上的3个N原子、一个乙醇分子上的O原子和5个水分子上的5个。原子。 2)。单帽反四棱柱的两个四边形面的 九个配位原子形成一个扭曲的单帽反四棱柱几何构型(见Figure 二面角约为3．740。 Figurel为配合物2的阳离子结构，2的分子结构中还包含两个没有参与配位、以阴阳离子相互 作用的TCNQ-。因此，TCNQ-在2中以三种形式存在：一种是桥联两个中心金属，另一种是以一个 氰基与中心金属配位，第三种是不参与配位、用以中和阳离子。 3，每个E一都是八配位的，八个配位原子分别为2个TCNQ- 配合物8的阳离子结构见Figure 上的2个N原子和6个水分子上的6个O原子。八个配位原子