过氧化氢与TS-1%2f2稳定剂法脱除硫酸尾气中二氧化硫实践应用.pdf

中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 过氧化氢与TS一1／2稳定剂法脱除 硫酸尾气中二氧化硫的实践应用 花序1曹辉2陈思涛2 (1．江苏中建南京工程设计有限公司江苏 南京210047 2．威海恒邦化工有限公司 山东威海264501) 摘要：二氧化硫是硫酸工业尾气中的主要有害成分，其处理工艺的研究一直以来都是硫酸 工业的重要工作内容。阐述了用过氧化氢法脱硫技术的原理及特点；经工业化应用，效果稳定可 脱硫效率高，脱硫后排放的尾气中p(S02)20mg／m3，远低于新国标排放限值的要求。 关键词：脱硫；过氧化氢法；硫酸尾气；工业化应用 威海恒邦化工有限公司是烟台恒邦集团的下属公司，主营业务为黄金、白银和肥料生产，主 要产品年产量黄金3吨，白银4吨，磷铵和复合肥料30万吨。公司有8万吨黄金冶炼烟气制酸1 套，供肥料生产自用，硫酸不足部分由集团公司调配。烟台恒邦集团下属山东恒邦冶炼股份有限 公司有黄金冶炼烟气、铜和铅烟气制酸装置共7套，硫酸总产能80万吨。 我公司制酸尾气处理原采用钠碱法脱硫工艺，在实际应用过程中存在消耗成本高、易结垢堵 塞、阻力大、产生固体亚硫酸钠无法利用、废水盐类高难以处理和回用等突出问题。经过系列研 发过程，我们开发了过氧化氢法脱硫工艺技术，2012年成功应用于本公司8万吨尾气脱硫装置， 取得了很好的效果，并获专利授权和成果鉴定。 目前，山东恒邦冶炼股份有限公司30万吨铜冶炼烟气制酸系统尾气脱硫装置正在利用本技术 进行工艺改进，于2013年6月20日投用使用，其他装置的尾气脱硫改进也正在计划实施中。 I概述 硫酸是产量最大的无机化学品之一，广泛应用于肥料、化学品、药物、洗涤剂、水处理剂等 Kt／a，占全国SQ排放量 产品生产。2007年环境统计数据表明，我国硫酸工业S02排放量约100 26132--2010 的0．4％，占化工行业S02排放总量的9．0％，是化工行业中较大的S02排放源川。GB 《硫酸工业污染物排放标准》于2011年3月1日正式实施。按照新国标要求，2011年10月1日 mg／m3，2013年10月1 起至2013年9月30日止现有硫酸企业二氧化硫排放限值p(S02)一860 mg／m3的排放限值。 曰起所有硫酸企业将统一执行p(SO。)、400mg／m3、发达地区p(S02)一200 新国标的实施对硫酸生产企业是一大考验。 58 中国石油和化工勘寨设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 威海恒邦化工有限公司自新国标征求意见稿时就对新国标予以密切关注，为确保硫酸尾气排 放达到新国标规定的限值要求，对现有脱硫工艺进行了研究，以确定该公司硫酸工业尾气处理的 最佳工艺。 现有的硫酸工业尾气脱硫方法主要有活性焦法、新型催化法、氨法、超重力法、钠碱法等， 这些硫脱方法普遍存在投资大、运行成本较高，生成物与废弃物难以利用等问题。通过对以上几 种脱硫方法的对比分析和论证，我们提出了过氧化氢法脱除硫酸尾气中二氧化硫的设想，2011— 2012年在生产装置中进行了长时间连续试验摸索，取得了良好效果。 以100Kt／a硫酸装置处理p(SO。)=1000 mg／m3的烟气为例，对不同尾气脱硫工艺进行比较， 结果见表1。 在总结试验及对比分析的基础上，2012年4月份优化设计了过氧化氢法脱除硫酸尾气中二氧化硫、 回收硫酸的处理装置，并成功应用到本公司的80Kt／a冶炼烟气制酸系统。经过1年多的工业生 产实践，结果是尾气处理装置脱硫效率高、效果稳定、安全可靠，达到了预期设计目标。 2过氧化氢法脱硫工艺 2．1基本原理 用过氧化氢法脱除硫酸工业尾气中二氧化硫的基本原理是：将过氧化氢溶液加入到吸收塔中， 使其与含S02的尾气接触，利用过氧化氢强氧化性将S02