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酸性介质下电解煤浆钛/铂-铱(钌)氧化物催化电极的性能及Fe3+ 的作用机理研究
*
赵永刚,刘怀有,王浩民,印仁和
(
上海大学理学院化学系,上海,200444 ,E-mail:yinrh@shu.edu.cn )
电解煤浆技术是一种高效清洁利用煤的电化学新方法,这种方法能够实现清洁,高效地利用煤
炭资源,低成本地得到氢气,综合了煤的清洁利用和新能源的开发两大课题。研究开发具有高催化
活性、低成本的阳极催化剂是实现这一技术的关键问题之一。然而,有关阳极催化剂的研究鲜有报
道。
本课题组在电解煤浆所用阳极和电解工艺、机理等方面进行了研究,制备了钛基铂系电极[1],
钛基铂铁合金电极[2] [3]
,二氧化钛基贵金属电极 等一系列催化活性较好的电极。本文采用热分解的方
法,制备了一系列钛/铂-铱(钌)氧化物催化电极,并研究了单位质量的活性组分对催化活性的影
响。通过扫描电镜(SEM)、X 射线衍射(XRD)、电子能谱(EDS)以及等离子发射光谱(ICP)等方
法对所制备电极进行了表征;以 1M硫酸为电解质,采用两电极体系,对所制备的电极进行了性能测
试。结果表明:所制备的电极表面呈干泥状(图 1),与传统所用的铂片电极相比,电极的催化活性
有很大的提高,尤以 Ti/Pt-IrO2 (1:1)电极的活性为最好(图 2),其中比例是指制备时涂敷液 Pt和
Ir的摩尔比。对电解前后的电极 ICP测试发现,制备的电极具有较长的使用寿命。
课题组对电解前后的煤浆用 KMnO 3+ 2+
4 进行滴定,证明了电解前后 Fe 和 Fe 的在溶液中同时存在,
并利用量化关系,计算出电解前溶液中有 7.5% Fe3+ 2+ 3+
的转化成了 Fe ,电解后溶液中有 10% Fe 的转
化成了 Fe2+ 3+
。从而证明了电解时煤中的活性物质除直接在阳极电化学氧化外,还有部分被 Fe 间接化
学氧化,而 Fe3+ 2+ 3+ 2+ 3+
则被还原成 Fe ,存在着 Fe / Fe 的动态转化,从而验证了文献报道的 Fe 的间接氧
化机理[4]。
图 1 Ti/IrO-RuO (4:1)电极 SEM照片
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Fig1 SEM of Ti/IrO -RuO (4:1)
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