甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯非均相催化剂探究进展.pdfVIP

工业催化 2007年第15卷增刊 INDUSTRIALCATALYSIS 109 甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯非均相催化剂 研究进展 张国利1，张君涛1，褚雅志1，朱梅丽2 (1．西安石油大学化学化工学院，陕西西安7l0065；2．西安市电子一中，陕西西安710065) 摘要：综述了国内外甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯非均相催化弃Ij及其催化机理研究进展。对 非均相催化剂的种类、性能、结构和活性中心、反应中间产物的形成、催化剂的活性和选择性等进行 了深入地研究。指出非均相催化剂是甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂很有潜力的研究方 向，并提出了非均相催化剂研究和开发的主要方向。 关键词：甲醇；碳酸二甲酯；氧化羰基化；非均相催化剂；反应机理 碳酸二甲酯(DMC)是一种低污染、无毒和无腐主要对甲醇羰基化合成DMC的非均相催化剂进行 深人地研究和探讨。 蚀的绿色化工原料，因其分子包含一CO、一COOcH， 和一C地活性基团，在化工领域应用十分广泛。 l非均相催化剂及催化机理 DMC的合成方法主要有光气法(包括光气一甲醇法 和光气一甲醇钠法)、酯交换法和甲醇氧化羰基化 甲醇氧化羰基化法的非均相催化剂主要包括分 合成法(包括气相法和液相法)等。传统的光气法 子筛催化剂、金属催化剂、金属氧化物和固体碱催化 由于原料光气有剧毒、副产物盐酸对设备腐蚀性强 剂等。 和对环境污染严重等问题已趋于淘汰；酯交换法由 1．1分子筛催化剂 于原料碳酸乙(丙)烯酯(硫酸二甲酯有剧毒，污染 分子筛因具有独特的孔道体系和高吸附性能， 环境，故不用)价格昂贵而受到限制；甲醇氧化羰基 既可作为催化剂也可作为载体。通过在其表面负载 化法因具有原料来源丰富、过程简单和污染少等特 Cu+和Cu2+等金属阳离子，可以成为甲醇氧化羰基 点而成为合成DMc主要的研究方向，是目前国内外 化合成DMC的优秀催化剂。负载型分子筛催化剂 DMC的主要生产方法，也是目前最具有发展潜力的 兼有均相和非均催化剂的优点，且具有催化和载体 DMC的合成方法。 双功能，在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯工艺中 甲醇氧化羰基化合成DMc的催化剂可分为均显示出独特的催化作用。 ST…考察了负载Cu+的Y型分子筛催化 相催化剂和非均相催化剂。均相催化剂主要是氯化 King 物催化剂，虽然其活性和选择性较好，但其上氯的流 甲醇氧化羰基化合成DMC反应情况。发现该催化 失不仅造成催化剂活性下降，而且还腐蚀设备，影响 剂具有较高的活性、选择性以及较长的使用寿命。甲 产品质量。另外，它还存在失活催化剂再生费用较 醇的单程转化率可达到11％，DMC的选择性达 昂贵、产品和催化剂难分离和环保性能不能达标等 80％以上。 问题。与其相比，非均相催化剂催化活性和产品选 择性较低。但具有催化剂易再生、产品易分离、对设 4l催化剂催化甲醇气相氧化羰基化合成DMc反应 备无腐蚀、对环境友好和易于实现连续化操作等优 进行了研究。研究发现，纯MCM一41材料没有反 点，因而成为合成DMc很有潜力的研究方向。本文 作者简介：张国利，1980年生，男，在读硕士研究生，从事工业催化领域的研究工作。 110 工业催化 2007第15卷增刊 低，甲醇转化率明显提高，在整个反应过程中没有发 氧化羰基化合成DMC反应的影响。发现铜含量在 现副产物，DMC对于甲醇的选择性是100％；CuCL／5％一10％时，反应结果最好，DMC的选择性保持在 MCM一4l—C