碳中心苯醌自由基的捕获%2c分离与结构鉴定.pdfVIP

第五届全国环境化学大会（2009） 碳中心苯醌自由基的捕获，分离及结构鉴定 黄春华 朱本占* (中国科学院生态环境研究中心 环境化学与生态毒理学国家重点实验室 北京，100085；*联系人，E-mail ：bzhu@rcees.ac.cn ） 世界范围内的应用及其相对的稳定性使得 PCP （五氯酚）成为无处不在的环境 污染物。PCP 的醌类代谢物的氧化还原反应在产生活性氧的过程中扮演了一个重要 角色，但 PCP 基因毒性的确切分子机制依然不为人知。我们选取了二氯苯醌与叔丁 基过氧化氢作为研究模型，对卤代醌与过氧化物的反应机理进行推断。在用 DMPO （5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物）对 DCBQ （2,5-二氯-1,4-苯醌）和 t-BuOOH （叔 丁基过氧化氢）的反应产物进行捕获时，我们发现了一种新的 DMPO 的加合物，在 负离子质谱中是 m/z 为 268 。并且在ESR 中，我们发现了一种新的碳中心自由基信 号。根据我们的推测，这个 DMPO 的加合物就是新的碳中心苯醌自由基被捕获后的 终产物。BMPO （5-叔丁氧羰基-5- 甲基-1-吡咯啉-N-氧化物）是另一种自由基捕获剂， 它的结构与 DMPO 类似，只是在第 5 个碳位上的取代基有所不同。在初步的 ESR 实验中，我们发现 BMPO 作为捕获剂，所产生的自由基信号会更加持久，能维持 48 小时以上。 同时在质谱中我们也发现了 m/z 为 354 的 BMPO 捕获自由基后的加合 物。另外，我们惊奇的发现，在 m/z 355 处有信号。而且调节不同的反应比例，我 们可以看到明显的 355 信号。对比 DMPO 的反应后，我们并找不到相应m/z 为 269 的信号。我们推测 m/z 为 355 的信号可能对应于 ESR 实验中的新的 BMPO/碳中心 苯醌自由基信号。通过 HPLC-MS ，我们确实分开了 355 与 354 。如果我们推测的 355 是那个新的自由基，我们将可能得以收集到它，并且在 ESR 中检测出来。还可以通 过核磁做更为详细的结构签定。通过这方法，我们将可能得到一个新的碳中心的苯 醌自由基。这也将对 PCP 的毒性机理有更进一步的理解。 关键词：碳中心苯醌自由基 BMPO ESR 作者简历 黄春华，男，1986 年 02 月生，硕士研究生，中国科学院生态环境研究中心， 研究方向为碳中心苯醌自由基的捕获，分离及结构鉴定。 28