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近岸河口水域溶解态有机质对PAHs环境行为的影响 陈佳宁，张勇 厦门大学环境科学研究中心近海海洋环境科学国家重点实验室 1．前言 多环芳烃(队H8)环境行为研究，特*4是溶解态PAHs环境行为的研究，是开展水体中 PAHs的生物有饿性研究，进一步认识其环境行为和生态风险的基础。溶解有机物(DOM)作 为水环境中的主要碳源，因其米源、结构及其与PAHs相互作圳复杂，多变．显著影响解态 PAHs的分．f『j、迁移和转化。因此，建立系统的研究方法，开展多组分溶解志P^Hs浓度水平 及其与DOM问的相互作川研究，是开展相黄研究的关键。 ¨㈦-Jm川phmp¨…”-r《≈nm^‰幽2九龙Ⅱ河口米样*位示意图 2．材料 Fl洲啪现场纳秒时间分辨荧光测定系统(德国哥廷撒激光实验室)；FLs920纳秒时间 50w，比山公训) 特纳lO．Au现场荧光仪(美国特纳公司)：K03200玳超卢波清洗器(1 禁(99％)：茚(99％)：菲(995％)(Ald血h公司)等：丙酮(分析纯，上海振兴化l： 国Ml¨i∞m公司)，盐酸(A＆，国药集团化学试荆有限公司)，硫酸奎j‘(99％．国药集团 化学试剂有限公司)；浓硫酸(95．98％，上海振必化I’一厂有限公司)高纯水。 3方法 扫描茚、禁、菲的澈发、发射光谱，川0ri目n软什绘出并自的一维等值幽．将其皿叠在同 张谱幽上，从幽上确定三者的测砒波长。分别配制茚、荣、菲的线性系列f含一定量的其他 两个纽分作)及台成样甜一。选择蛙住测埘波K厦参比波托，绘制弄自的标准I作曲线，并川1． 作曲线法测定台成样中二纽份的禽螭。现场研究时，将所建办法按要求川丁样一镐的测定。 4．结果 1) 双波k荧光法测定溶解态多组分PAHs干uⅢ双波K荧光法结合一维荧光法，选择适 宜参比波K，宴现了泄台水溶液中溶解惑茚、禁、菲同时检测。为进～步研究多组分溶解态 多环芳烃在水环境中的迁移、转化以及生态啦理效应等提供新的方法。 间结合常数的双波长荧光猝灭法，并实验验证了其可靠性。 3) CDoM现场高灵敏度荧光测定方法的建立：实验考察了典型菌、藻、九龙江河口地 区和南中国海大洋地区水体中CDoM三维荧光光谱特性。结合现有的研究结果，利用10-AU 现场荧光仪作为检测仪器，将总体积积分法与常规荧光法相结合，建立了CDOM现场高灵敏 度检测技术，经与常规方法比较并在九龙江河口和南中国海地区现场验证，所建方法可行。 4) 将激光诱导纳秒时间分辨荧光光谱系统用于CDOM现场荧光测定，建立了简单、快 速、灵敏的CDOM分析新方法，在九龙江河口地区进行现场验证实验。 5) CDOM荧光和吸光现场同时测定方法的建立：在保留lO．AU现场荧光仪荧光检测功 能的基础上，研制成功适用于该仪器的吸收测定套件，建立CDOM吸收光谱和荧光光谱的现 场同时测定方法，并在九龙江河口地区进行现场应用。 5．讨论 DoM和队Hs结合常数的测定是研究DOM影响PAHs环境行为的关键。其中荧光猝灭 法由于具有高灵敏度、非破坏性、运行成本低和操作简单快速等特点，被广泛应用于DoM和 P俎s结合常数的测定。根据文献调研，目前，该方法仅适用于单组分PAHs的有关研究，多 组分荧光混合物相关研究国内外尚鲜见报道。 双波长荧光法方法相对简单，且易于实现自动化，适用于小型单功能现场监测仪器的研 发。三维荧光光谱反映了发光强度随激发波长和发射波K变化的情况，能较完整地反映山光 谱信息，因而能为波长选择提供大量的信息。本文结合三维荧光法、双波长荧光法在选择波 长时则可以更好的避开干扰，显著提高了所建方法的灵敏度和检测限。 对于现场研究，天然水体中DOM的测定，要求发展合适的指示物和表征手段。有色溶解 态有机物(CDOM)是溶DOM的主要成分之一。在人多数河口水域和犬洋真光层以下水层的 物理混合过程中CDOM的类腐殖质部分均表现出保守行为，特别是在陆架边缘，它可被用于 精确计算碳和淡水输入。然而大然水体中CDOM浓度低、荧光谱峰宽，特别是人洋地区，样 品运输及储存过程易受影响。针对现有方法的不足和实际环境测定的特殊要求，立足水体中 溶解态PAHs、HA和CDOM高灵敏荧光特性检测，实验证实，将总体积积分法与常规荧光法 相结合以及使用激光光源、纳秒时间分辨技术可极人提高现场测定的选择性和灵敏度。 关键词：PAHs，CDOM，荧光法，现场研究