波普综合-7.ppt

7波普综合 第一节 概述 第二节 综合解析 第三节解析实例 一 概述 综合解析：以一种谱学方法为主体，配合其他谱学技术，确定有机化合物结构的过程 注意的问题 1.待测试样的纯度 2.样品来源信息及物化参数 常用谱学方法的特点 各种谱图可提供的信息要点 1.13C-NMR C的个数 C的种类（伯、仲、叔、季） 根据化学位移，裂分数目推测碎片结构 C骨架结构 综合谱学信息推测基本有机化合物 1. 取代苯环 氢谱：δ=6.5~8.0ppm 3J　6~9 4J 1~3 5J 0~1 碳谱：δ=110~165ppm 质谱：存在m/z39、51、65、77序列，常可见91、92。分子离子峰较强 红外：~3030、~1600、~1500cm-1有吸收峰，苯环取代区670~910cm-1有吸收峰（苯环上取代类型特征）。 紫外：吸收位置视共轭体系的大小而定。吸收波长250nm 单取代苯： 　　　由苯环三类取代基的概念，并分析氢谱中的化学位移和耦合峰形，确定单取代基类型 多取代苯： 取代基数目：氢数目，被取代碳原子δ低场位移，DEPT谱等 取代基类型： 氢谱　由苯环氢或某些苯环上的基团的化学位移估计 红外　吸收峰的位置判断基团是否与苯环相连 质谱　与苯环有关的碎片离子 碳谱　氧、氮原子与苯环相连，使碳原子的δ值大幅度向低场位移 紫外　苯酚、苯胺不同介质下的数据变化 取代基的位置 对苯环剩余氢的δ值进行计算 氢谱的峰形分析 对苯环的各个碳原子的δ值进行计算 红外　（取代基团极性强时可能不准确） 有邻位取代基团时，质谱特殊的重排峰） 2. 正构长链烷烃 紫外无吸收 氢谱：除连接取代基的α-CH2处于相对低场位置，各个CH2的δ值十分接近，在约1.25ppm处形成一个强耦合体系。 碳谱：除α-CH2之外，链上其它碳原子的谱线都在较高场位置(δ35ppm) 质谱：产生CnH2n+1簇峰（29,43,57….） 红外：约2920、2850cm-1形成强吸收，约1470cm-1处有吸收峰。 3. 醇、酚 氢谱：-OH通过加重水交换，峰消失确定。δ位置受氢键和作图条件影响，无定值。酚羟基峰较醇羟基峰位于较低场。 碳谱：与-OH相邻的碳原子低场位移。 质谱：醇:：M-18 峰，碎片离子的重排峰 酚：分子离子峰强，M-CO峰和M-CHO峰较强。 红外：约3300cm-1强而宽的-OH吸收峰 醇：1050~1150cm-1的C-O伸缩振动吸收峰 酚：1230cm-1的C-O伸缩振动吸收峰 紫外：醇无紫外吸收 　　　酚有紫外吸收，溶剂由中性变为酸性，吸收向长波方向移动 4. 羰基化合物 氢谱：无直接信息 碳谱：信号特征 醛、酮：δ〉195ppm 酰氯、酰胺、酯、酸酐：δ185ppm 质谱：注意链状存在γ-H时产生重排。 红外：信号特征（强峰） ~1650-1900cm-1强吸收。位置与邻接基团有密切关系。 注意α-β不饱和羰基化合物，吸收频率降低，羰基和双键的吸收强度增加。 紫外：R吸收带 醛 1H　δ：9.0~10.0ppm 13C　δ＞195ppm α,β－不饱和醛　δ＞180ppm MS 链状存在γ-H时产生重排 44+nx14 M-1峰，芳香醛更明显 脂肪醛：m/z29峰　　芳香醛：M-29峰 IR　~2820cm-1, ~2720 cm-1双峰　 　1720 cm-1 α,β－不饱和醛 ~1690 cm-1 UV ~290nm(无共轭体系) 羧酸 1H　δ：10.0~13.0ppm 13C　δ172~182ppm α,β－不饱和酸　δ165~175ppm MS 链状存在γ-H时产生重排 60+nx14 α-裂解　45+nx14 IR　–OH 3000~2500cm-1 宽峰　 　1725~1700 cm-1 α,β－不饱和酸 1715~1690 cm-1 UV ~205nm(无共轭体系) 三 解析实例 2．计算不饱和度： 3．结构单元的推测： 分析1HNMR谱图：δ3.0和δ3.5处有两个分别对应两个质子的三重峰，可能对应两个相连的亚甲基（-CH2--CH2-）。 从而推断出存在如下结构单元： -Br，-COOH，-CH2-CH2- 4．各结构单元的组合： 分子结构为： Br-CH2-CH2-COOH 5．验证： MS谱图中碎片离子峰m/z 107为分子失去一个羧基（-COOH）得到；而m/z 73为分