铝酸钠溶液中超声诱致自由基的检测.pdfVIP

第22 专辑 中 国 稀 土 学 报 2004年8月 翌!：兰兰§臣!!：竺! {2望坠些篮王竖幽量坠罂量缱望兰Q里坚 坐＆窒坚 铝酸钠溶液中超声诱致自由基的检测 张牧群+，尹周澜，陈启元 (中南大学化学化工学院，湖南长沙410083) 擒要：文首次应用自由基捕获方法和电子顺磁共振技术(EPR)，检测铝酸钠溶液在超声波空化作用下产生的羟自由基。本实验利用DMPO捕获 响。实验结果表明：当超声输出功率达到或超过空化阙值，过饱和中等浓度铝酸钠溶液中水分子可裂解为羟自由基和氢原子自由基；同时自由 基的产量与超声输出功率、超声作用时间以及溶液浓度有关。 关键词：自由基；EPR；超声；铝酸钠溶液 具有强氧化性的过氧化氢，但这些都只能 超声波对化学反应的强化效果，一般认为与超声 定性地分析出超声波能诱致水分子裂解产生自 波的空化作用有密切的关系。超声空化是一个极其复 由基。冯若等t41人采用自由基捕捉方法以及ESR检 杂的物理化学现象，同时它也是超声技术应用中的一 测技术，发现理疗超声仪的空化作用可使水分子裂解 个十分重要的基础研究课题。近百年来，国内外众多 成自由基。目前为止，对于自由基的检测手段大都采 专家学者对此进行了大量的研究，并一致认为由于超 用自由基捕捉与电子自旋共振技术。该方法操作简 声空化泡发生瞬时崩溃时，可以在空泡周围的极少范 单，分辨率高，能够快速地检测到自由基的存在。 围内产生约5000K的高温和超过500atm高压。这一此外，赵继华等f5J应用超声波强化氧化铝种分研 极端的物理环境可以诱致溶液中水分子的一个氢氧 究时，认为铝酸钠溶液分解速率的提高与超声波的空 键迅速断开，形成羟自由基(·OH)和氢原子自由化作用有很大关系。同时张俊等161应用拉曼光谱对超 基(·H)。 声波对铝酸钠溶液结构性质进行了研究，认为溶液离 子结构性质的改变可能是超声产生的自由基作用的 H。O竺塑翌竺!》．H+．OH 结果。本文通过检测溶液中超声自由基，可以进一步 自由基有未配对电子，物理化学性质比较活泼， 了解铝酸根离子的相互转化关系，有利于微观上分析 寿命相对短暂，很容易进一步反应变为稳定的分子。 超声强化溶液分解的反应机理。 因此，自由基一般只能作为反应的中间产物存在，对 它的检测需要通过检测其反应物进行。一般使用的检 1实验原理 测自由基方法有电子自旋共振(ESR)或电子顺磁共 振(EPR)以及荧光技术【l】。 超声波处理铝酸钠溶液时，由于空化作用使溶液 早在1982年，Milino等f2J人就利用自旋捕获和中的水分子迅速裂解成羟自由基和氢原子自由基。自 电子自旋共振(ESR)检测到水分子被超声波裂解成由基具有未成对电子，性质比较活泼，参与反应而生 氢原子自由基(·H)和羟自由基(·OH)，后来 成中间产物。在铝酸钠溶液中，当声空化作用产生羟 自由基和氢原子自由基时，这类自由基容易结合成 CasteUanos等‘31以DMPO(5，5-dimethyl．1一 H2、H202或者这些自由基与铝酸根离子的缺电子基 pyrroline—N-oxide)作自由基的捕获剂以及SOD作过 氧化氢的清除剂，利用电子顺磁共振(EPS)技术检团结合。进行自由基的检测时，本实验选用DMPO 测到超声波处理水溶液可使水分子裂解成羟自由基 作为捕获剂来捕抓羟自由基。 与氢自由基，并且还认为羟自由基之间容易结合生成