具有多层次、多尺度有序结构的液晶嵌段共聚物的设计和合成.pdfVIP

具有多层次、多尺度有序结构的液晶嵌段共聚物的 设计与合成 文国辉 刘荃 谢鹤楼*张海良* 湖南省普通高等学校先进功能高分子材料重点实验室，湖南省高分子材料应用技 术重点实验室，湘潭大学化学学院高分子研究所 湖南湘潭411105 关键词：液晶嵌段共聚物；自组装；主/侧链结合型液晶高分子 液晶嵌段共聚物具有嵌段共聚物的微相分离及液晶聚合物分子尺度上的长程 有序的特性。通过该类聚合物的自组装能制备双层次、双尺度有纳米序结构，因 此，为纳米材料的制备方面提供了一种行之有效的方法1-3。我们前期的研究表明， 利用主/侧链结合型液晶高分子(MCSCLCP)也能构筑双层次、双尺度有纳米序结构 4。若将该类MCSCLCP引入嵌段聚合物后，MCSCLCP与其它组份的微相分离能 否形成更为新颖的多层次、多尺度有序结构超分子结构？基于此设想，我们设计 了一段为PS、一段为PBBHCS的嵌段聚合物，其结构示意图如下所示： 本工作中，我们采用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法合成了一系列不同 分子量的聚苯乙烯，并以此大分子引发剂合成了两个系列不同分子量的 PS-b-PBBHCS嵌段共聚物，具体的合成路线如Schemel所示。 文国辉等：具有多层次、多尺度有序结构的液晶嵌段共聚物的设计与合成 e、f、 3．7．4．1ppm(peakd和g)的峰为亚甲氧基上氢的位移，位于6．5．7．5ppm(peak h、i、p、t、u、v、x和y)的峰为苯环上氢的位移。为进一步对聚合物各组份的含 量及体积分数进行确切分析，我们通过对嵌段聚合物中特征峰的积分，如 3．7．4．1ppm(Peakd和g)的化学位移对应于侧基中的亚甲氧基氢，而在整个嵌段 聚合物中只有PBBHCS嵌段中含有此类基团，然后由方程．1： 。 I l C呻㈣DET^ I 、 I 7n H3c、iH一由 Hi；c如 c。B帅一H3c、iH—cH2一iH*er 0 b+0—一0 羔◆批 ‰F啦矿c誉卧 He=c％ 专H筘≥o心呻醛H“H2c护坶。．}H出鼍 (B■缸CS) Scheme routeoftheDiblock 1．Synmetic Copolymer(PS-6一PBBHCS) TabIe1．MolecularCharacteristicsResultsoftheDiblock Copolymers 。Detenninedf．romGPCresults。1inearPSasstandards．6DeterrIlined舶m1HNMR results．。Detemined蠡romthe to equationaccordingthe^BBHcs． 方程一1 PBBHCS的密度分别为1．029／cm3和1．12g／cm3，进一步通过方程一2： 方程-2 睇B阴cs=^B阴cs×1．02／[fPBBHcsx(1．02-1．12)+1．12] l 所示。 最后，通过差示扫描量热法(DSC)对嵌段聚合物的热行为进行了研究。实验结 果表明，所有嵌段共聚物在升降温过程中均表现出于均聚物PBBHCS相似的相转 变，说明PBBH