功能聚降冰片烯衍生物的合成和性能研究.pdfVIP

2010年10月27日≈9日2010年仝国高分子材料科学与工程研讨会 中国南昌 A．O．03 功能聚降冰片烯衍生物的合成与性能研究 李会平，王晓亚．杨敏，李黎，刘宾元· (河北工业大学化工学院．高分子科学’』工程研究所。天津．300130 cn) byliu@hebut．edu 关键词：聚降冰_叶烯，裸露金属催化齐J，低介电常数，降冰片烯衍生物 降冰片烯(norbomene，NBE)加成聚合物具有极佳的光学性能(透光率≥92％、低艘折射率)、 低的介电常数、优片的抗离子蚀刻能力、低的吸湿性、耐化学品腐蚀以成赶好的耐热性能， 在微电子及光学领域其有广泛的Hj选．故近年来NBE已烯基加成聚台催化荆的设计开发方兴 未艾。但是纯的聚NBE在高温下朱熔融就已分解，井且难溶于常见有机溶剂，因而难以加工 成型。同时还存在粘附性差和脆性等缺陷，这些缺点使得其拥有的优良性质难以应用推J“。 为此，开发可加工的NBE加成聚台物是当前倍受关注的研究课题。 ofthe PNB Fi91．ThcTG-DTG…esPolyNDI∞d 迄今为止．人们为了改善上述缺点做不少工作．文献中报道的主要有两种订式，一是将 NBE与d-烯烃其聚：二是通过在NBE单体l一引入功能基团。有关前者，目前已有工业化产 品面市。而后者的研究进展缓慢，月丰要见于国外的研究小组。已有的研究表明引入烷氡基 硅烷、烷基、酯基或酰亚胺等官能团可以在小倒程度h改善聚NBE的性能，如在普通有机溶 剂中的溶解性．熔融加工性．材料的脆性，有的制成的薄膜还兼有高的气体透过性和高的选 择性。此外，官能团的引入还能为后续的功能化和接枝甚聚提供反应点．进一步实现对聚NBE 的性能调控。足见实现含官能团的NBE单体的聚合具有重要的实际应用价值。然而．一般引 入取代基后常使聚降冰片烯的耐热性能下降。能否卉!改善其)JnI性能的同时，其耐热性能不 下降使我们i．作的雨点之’。 2010年10月27日之9日2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国-南昌 R weakbase №眦”妨等翱 铷扎 +ROH———’ 配合物2 配合物1 肛Me．Et,i-Pr．Bu．鲋以 Scheme1．The preparationofcatalystsprecursors 此外，目前用于环烯烃加成聚合的钛、锆等传统的Ziegqer-Natta催化体系和茂金属／铝氧 烷催化体系金属中心的亲电性和亲氧性较强，通常易被Lewis碱性基团钝化，极性单体的加 入使催化剂严重失活，因而这些催化剂一般只能应用在不含取代基的NBE的加成聚合中，限 制了其在含官能团NBE单体加成均聚中应用。因此，本工作的另一个研究任务就是开发可催 化功能降冰片烯聚合的催化剂。 我们利用上述所示的催化剂制备了耐热性能良好、介电常数低的酰亚胺基聚降冰片烯， 时论了，单体取代基对聚合活性的影响，以及对聚合物性能的影响。 对本工作的资助以及国家自然科学基金对本工作的资助。 ～ 参考文献 the Norbornene．Coord (1】F．Blank，C．Janiak．MetalCatalystsfor Vinyl／additionPolymerizationof Chem’R配 2009，253，827_861． HighrgLowDielectricCo