甲醇合成油精馏实验.pdfVIP

化 工 进 展 ·474· CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS2010年第29卷增刊 甲醇合成油精馏实验 张敏革1，张艳华2，隋红1～，李 洪1-2罗铭芳2，李鑫钢1·2 (1天津大学化工学院，天津300072；2精馏技术国家工程研究中心，天津300072) 摘要：鉴于由褐煤通过甲醇合成技术制取的汽油中芳烃含量高，达不到车用汽油国家标准的现状，提出通过 精馏一结晶途径来制取合格汽油和高附加值的均四甲苯产品思路。本文重点对甲醇合成油进行了精馏实验研究， 通过切除原料油中的轻组分和重组分，得到均四甲苯富集液。精馏过程发现，95％以上的均四甲苯集中在180～ 200℃；塔高1．5m时(相当于45块理论塔板)，回流比为0．75时，获得的均四甲苯富集液浓度为48．8％：回流 比在0．75—4．0逐渐增大时，富集液中均四甲苯浓度越高． 关键词：合成技术；均四甲苯；汽油；精馏 我国褐煤储藏量很多，已经发现的褐煤资源量 结晶研究和汽油调和研究等将后续陆续发表。 为1291．32亿吨，约占我国煤炭保有资源量的 1原料组成 12．7％【ll。由于褐煤的碳含量和放热量较低、燃烧时 烟雾大，其应用仅限于火力发电厂和民用等【2J。甲 7890．5975型气相色谱 实验分析仪器为Agilent 醇制汽油技术通常以煤或天然气作原料生产合成 仪，采用FID检测。色谱柱为HP一5型石英毛细管 气，再用合成气制甲醇，最后将粗甲醇转化为高辛 柱，进样量2此，进样口温度为250℃，检测器温 烷值汽油。褐煤有清洁、低挥发和低硫的特点，同 度为280℃，外标法定量。实验材料为由某公司提 时由于褐煤氢含量相对高，比其他煤种更容易液化， 供的MTG甲醇合成油。 从这一特点出发制合成气、甲醇、最后制得汽油更 由色谱分析得知，原料液组分种类高达162 具有吸引力，开发潜力巨大口】。 种，主要由烯烃、烷烃和芳烃组成，其中烯烃占 然而，由于褐煤的特殊性以及现有甲醇合成技 22．15％，芳烃占57．88％，而芳烃中又以对间二甲 术等的不适应性，制得的甲醇通过反应得到的“油” 苯、偏三甲苯和均四甲苯含量相对较高。表1为 中通常芳烃含量较高，其中又以均四甲苯所占百分 由色谱图得到的原料油主要组分及其峰面积。采 比较大，严重影响了汽油质量，最终导致合成油 用气相色谱定量分析得知，原料油中均四甲苯含 的品质达不到车用汽油国家标准。均四甲苯是一 量为10．16％。 种重要的有机化工原料，主要用于生产均苯四甲 酸二酐[41；近几年来随着均苯四甲酸二酐的用途不 表1原料油主要组分色谱分析结果 断扩大，均四甲苯需求量也与日俱增，市场价格也 不断上升15】。如何高效开发这种甲醇合成油的利用 价值是一项具有挑战性的课题，研究对实现整个褐 煤产业可持续发展，乃至国家的能源战略具有重要 意义。 鉴于以上情况，本文在考察原料油具体成分和 含量的基础上，提出从原料油中“精馏一结晶”途 径制取汽油和高附加值的均四甲苯精细化工产品的 研究思路。首先通过切除原料油中的相对较轻组分 2实验装置及操作过程 和较重组分来富集均四甲苯，使其浓度达到45％以 上；之后均四甲苯富集液再经冷冻结晶获得高纯度 2．1实验装置 的均四甲苯，结晶母液与精馏采出液混合调配制取 图1所示为精馏实验装置图，其中精馏塔塔高 合格汽油。本文皆在采用实验小试的方法考察工艺 2．0m，塔径30II瑚，内装3X3的e环填料，填料 方案中精馏过程的可行性