氢-水同位素交换反应热力学理论研究.pdfVIP

第49卷第2期 原 子 能 科 学 技 术 Vo1．49，No．2 2015年2月 Atom icEnergyScienceandTechnology Feb．2O15 氢一水同位素交换反应热力学理论研究 钟正坤 ，张 莉 ，孙 颖 ，朱正和 ，陈银亮 (1．中国工程物理研究院 核物理与化学研 究所 ，四川 绵阳 621900；2．四川大学 原子分子物理研究所，四川 成都 610065) 摘要 ：本文采用量子化学从头计算法对氢同位素分子及相应 的氢 同位素水分子进行 了几何结构优化和 振动频率计算 ，得到了6种氢一水同位素交换体系的热力学函数和气相反应平衡常数 。研究结果表明： 平衡常数的理论计算值与实验结果吻合 ，在 0．1MPa和 288．2～373．2K 的反应条件下 ，HD-H2O体系 平衡常数的计算值与实验值间相对偏差小于 6 。 关键词 ：氢同位素交换 ；热力学 ；从头计算法 中图分类号 ：TI278；TQ131．11 文献标志码 ：A 文章编号 2015)02—0250—05 doi：10．7538／yzk．2O15．49．02．0250 ThermodynamicsStudyonHydrogenandW ater IsotopicExchangeReaction ZHONG Zheng—kun ，ZHANG Li，SUN Ying ，ZHU Zheng—he ，CHEN Yin—liang (1．ChinaAcademyofEngineeringPhysics，P．0．Box919—214，Mianyang621900，China； 2．InstituteofAtomicandMolecularPhysics，SichuanUniversity，Chengdu610065，China) Abstract：Thermochemicalquantitiesandequilibrium constantsforsixisotopicexchange reactionsbetween hydrogen and watervapor were obtained through the geometrical optimizationandvibrationfrequencycalculationsbyabinitio．Theresultsshow thatthe calculatedequilibrium constantsofHD—H2O isotopicreaction agreewellwith existing literaturedatawithin areasonablerelativedeviation of1essthan 6 underthecondi— tionsof283．2—373．2K andO．1M Pa． Keywords：hydrogenisotopicexchange；thermodynamics；abinitio 氢气与水之间的氢同位素交换 (氢一水同位 理实验工厂 [引，法 国II 、加拿大 CRNIl5和 素交换)反应具有分离因子高 、工艺简单 以及无 俄罗斯 PNPI_6等都进行了含氚重水提氚工程 毒、无腐蚀性等诸多优点，是一种极具发展潜力 演示试验 。通过热力学研究确定氢一水 同位素 的氢同位素分离途径 ，在重水生产、含氚废水处 交换反应的平衡常数等参数 ，是催化交换效率 理及含氚重水氚提取等工艺过程 中具有潜在的 研究 、传质过程研究和交换工艺设计的一项重 应用价值 ]。近 20年来 ，人们对以氢一水同位 要研究内容口喝]。对于氢氘交换体系，目前 已有 素交换为基础的氢同位素分离技术进行了大量 一 些相关实验数据报道 ，但关于含氚体系氢 同 研究。美国Mound实验室建造了含氚废水处