尖晶石钛酸锂Li-%2c4-Ti-%2c5-O-%2c12-的制备和性能研究.pdfVIP

F23 尖晶石钛酸锂Li4Ti5012的制备与性能研究 刘力1，陈方1，侯敏1，邓正华1，王国庆2，华黎2 (1．中国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041 2，上海澳威科技开发有限公司，上海，201203) 摘要：以氢氧化锂、二氧化钛为原料，通过热同相反应法合成了锂钛复合氧化物，采用x射线衍射(XRD) 分析和扫描电子显微镜(sEM)，对产物进行了相分析和微观结构研究。结果表明：所合成的锂钛复合氧 化物为尖晶石结构的Li4Ti5012。对Li／Li4Ti5012实验电池的充放电行为的研究，表明，Li4Ti5012在1．5V左 右存在放电．充电电压平台，电池具有良好的充放电可逆性：实验电池首次可逆容量和效率分别可达到 150mAh／g和97％以上{循环性能优良。 关键词：Li4Ti50‰锂离子电池，热固相反应 目前，商业化的锂离子二次电池大多采用石墨等碳材料作为负极材料，相对于金属锂而言，电池的安 全性确实有了很大的提高。但是，由于碳电极与金属锂的电极电位相近，在过充电时，仍可能会在碳电极 表面析出金属锂。因此，碳材料的使用未能从根本上解决锂离子二次电池的安全性问题。寻找其替代材料 是目前锂离子二次电池负极材料的研究方向之一。 离子的嵌入和脱嵌时，其品格常数和体积变化都很小，是一种“零应变”(zero．strain)电极材料，电极反 应有着十分平坦的充放电平台，而电压的升高，表明充电的结束，从而消除了过充电对电池安全性的影响。 不难看出，Li。Ti5012不失为一种比较理想的碳负极材料的替代品。 等方法混合，制备前躯体。将前躯体在850-1000℃下，于空气或氧气中进行热同相反应20h以后蒂《得。 本文采用混台溶剂法制得亚微米级前躯体，通过较短时间的热嘲相反应，制得Li。Ti50。2，并对其电化 学性能进行了研究。结果表明，较短时间下合成的Li。Ti5012不仅仍具有尖晶石结构，同样具有良好的电化 学性能。 1实验 1．1 Li4Ti5012的制备 将一定量的LiOH溶于水与乙醇的混合溶剂中，Ti02在搅拌下分散于LiOH溶液，经过喷雾干燥制得 亚微米级前驱体。将前驱体置于坩埚中，在马弗炉内予空气气氛中加热至900。|C，并保持3h，自然冷却至 室温，取出。 H20 4LiOH’H20+5TiOz-+-Li4TisOl2+6 1．2研究电极的制备 金属铜箔上，通过拓片、压片制得研究屯极，并将其于859C下真空干燥3．4h，即可用于制作电池。 1．3电池的装配与电。|生能测试 正极为前述实验所制研究电极，负极为金属锂片，电解液为1M 的手套箱中，于相对湿度5％以F组装成两电极模拟电池；采用DC．5电池充放电测试仪对模拟电池进行充 放电测试。 1．4物相分析和微观结构研究 采用日本理学D／mx-VA 物的物相和微观结构进行研究。 2结果与讨论 图1是以金属锂为负极，自制研究电极为正极．IM 池的恒流充放电测试结果。结果表明：在电压1 次循环中容量基本不变。 。1 k㈠篡 点；一～ 凋1Li／Li4TisOl2电池的充放电循环曲线 图2：Li4Ti5012的XRD谱图 of cell 2XRD 1 curve5Li／Li,TisOl2 Fig patternofLl41i5012 FigCharge-discharge 用x．射线粉末衍射法对其结构进行表征(如图2)，结果表明，产物为规则、纯相的具有尖晶石结构 的Li4Ti5012，该结果各项参数与ASTM卡片所示数据符合。 看到：